129282. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenilszulfonszármazékok előállítására
2 $2*28?. bat, melyek a 4-helyzetben nitro-, illetve szócsoportot tartalmaznak és a 4'-helyzetben karbamidcsoporton át oly szerves gyökökkel vannak összekötve, melyek víziben 5 oldhatóvá tevő csoportokkal vannak helyettesítve, a megfelelő aminovegyületekké redukálhatunk; vagypedig oly difenilszu|lfonszármazekokat, melyek a 4-heíyzetben azometin- vagy acilaminocsoportot tartal-10 máznak és a 4'-he]yzetben karbamidcsoporton át vízben oldhatóvá tevő csoportokkal összekötött szerves gyökökkel vannak helyettesítve, elszappanosítás útján a megfelelő aminovegyületekké alakíthatunk ál. 15 1. Példa: 36 g l-nilro-4-fN'-(3",5"-'dikiarbometoxi~ f enil)-karbamido j-ciif cnilszulf ont 10o/o-os alkoholos nátronlúggal elszappanosítunk. A megsavanyításkor kapott dikarbonsav (22,5 20 g) 225—22*6 C°-on bomlik. A kiindulási anyagot a következőképen; állítjuk elő: 27,8 g 4-nilro-4'-aminodifenU-szulfont 23,5 g l-izocianátbcnzol-3,5-di-karbonsavmetllészterrel 300 cm3 acetonban 5 25 óráig forralunk. A levált kondenzálási terméket leszívatjuk, éterrel mossuk és 100 C°-on szárítjuk. 36 g anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 145 C°. 2. Példa: 30 40 g l-acelilíamino-l'-IN'-(3",5"-dikarbomeioxL-fenil)-karbamido]-difenÍ!,szulfont 10 %-os alkoholos» nátronlúggal egy percig visszafolyató: hűtő alatt forralunk. Megsavanyítás után a megfelelő dikarbonsav 32,5 35 g-nyi mennyiségét kapjuk, mely 231 233 C°-on bomlik. A kiindulási anyagot következőképen állítjuk elő: 29 g 4-acelilamino-l'-amino-difenilszulfont 23,5 g l-izocianálbenzol-3,5-di-40 karbonsav-metilészterrel 300 cm3 acetonban 3 óráig visszafolyaló hűtő átall forralunk. A kondenzálási terméket hidegen Jeszívatjuk, éterrel mossuk és 100 C°-on szárítjuk. 40 g anyagot kapunk, melynek 45 olvadáspontja 240 C°. 3. Példa: 27,8 g 4-iűlro-4, -amiiH>-diíenilszul)*ont 100 cm3 dioxanban oldunk, 12,5 g dimetilanilint adunk hozzá és keverés mellett las-50 san 16 g klórhangyasavfeniléisztert csöpögtetünk hozzá, Majd vízfürdőn való félórai hevítés után 400 cm3 l«/o-os nátronlúgbau oldva 28,3 g 2-naftilamiii-ö-szulfonsavat adunk hozzá. Az oldatot szokásos módon 55 7,5 pH-értékre állítjuk be és 4 óráig keverés mellett visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ekkor a 4-nitro-idifenilszUlfonkarbaminsavfenilészter oldatba megy. A reakciós oldatot gyengén alkálikussá tesszük és a dimetilanilint vízgőzzel lehajtjuk. Jég- 60 ecet tel való ezt követő megsavanyítás után a fenolt vízgőzzel eltávolítjuk és a tiszta mélyvörös színű oldatot jéggel hűtjük. A kondenzálási termék sárga kristályos csapadék alakjában kiválik, melyet leszíva- 65 tunk és levegőn szárítunk. 4. Példa: 80 g vasat, 10 cm3 jégecetet és 200 cm 3 vizet keverés mellett és visszafolyató hűtő alatt forralunk és dimetilianilinnek és fe- 70 nolnak a 3. példa szerint való eltávolítása után visszamaradó vizes oldatot csöpögtetjük hozzá. 4 órai forralás után forrón leszívatjuk és a szüredéket lehűlése után sósavval megsavanyítjuk. A kicsapódott 4- 75 1amino-4'-[N'-6"szu]fonsav-,nafli!-(2"}-karbamido]-difenilszulfont leszívatjuk, vízzel mossuk és levegőm szárítjuk. 5. Példa: 29 g l-amino-l'-acelilaminoHdifenilszul- 80 font 150 cm8 dioxánban feliszapolunk, 12,5 g dimetilanilint adunk hozzá és keverés mellett 16 g ldórhangyasavfeuüészlerl csö pögtelünk hozzá. A belső hőmérséklet közel 70 C°-ra emelkedik és a 4-amino-4- 85 acetllamino-difenilszulfon oldatba megy, Vízfürdőn való további félórai hevítés után 100 cm3 1%-os nálronlúgban oldva 26,3 g 2-naftilainin-O-szulfonsavat adunk hozzá és az oldalot 7,5 pH-érlékre állítjuk! be. 5 órai 90 forralás és keverés után a kicsapódott 4-aoetilamino-difcnilszulfon-l)-karl;aminsavfenilészter oldatba ment. A tiszta oldatot, a dimelilanilintól és l'enollöl a 3. példa szerint mentesítjük és 1000 cin3 35o/o-os 95 nátriumkloridoldatba keverjük be. Ekkor a kondenzálási termék kicsapódik, melyet leszívatunk és levegőn szárítunk. Hasonló módon a 2-naftilamino-3,6-diszulfonsavat l-acelilammo-difenilszulfoii- íoo l'-ltín-baminosav-fenilészterrel a megfelelő szulfonvegyületekké reagáltatjuk. Ugyanígy a 250 C° olvadáspontú 4-aminol'-bcnzoilaminodifenilszulfont, valamint a 112 C° olvadáspontú 4-amino-l'-izohexoil- 105 am in od if en i Is zu If on I a I -k arham inosavf enilészleren át 2-nat'ti 1 amin-6-szulfonsavval hozzuk reakcióba, amikoris a megfelelő szulfonvegyületeket kapjuk. A kiindulási anyagként alkalmazott no 250 C° olvadáspontú 4-arnino-4'-benzoilaminodifenilsz;ulfont 4-nitro-4'-!aminodifenilszulfonból és benzoilkloridból acetonpiri-
