129070. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkinolok előállítására

2 12S020. propargilalkohol mellett butindiol-1,-1-vegyületet kapunk. 2. példa: 800 rész acei aldehid és 400rész víz ke-5 vérekéhez 292 rész nedves katalizátort adunk, mely víz mellett 42 rész rézacetilidet és 100 rész lull értőidet tartalmaz, és melyet acetilénnek ammonias réz - .1-klorid old alba full er told 10 jelenlétében való bevezetésével állítottunk elő. Krómnikkelacélból való keverő-nyomóedényben az elegybe 5 légköri nyomásnyi nitrogént és 10 légköri nvomásiivi acetilént nyomunk, majd 15 afldig heVítjük 120— 125' C°-ra, míg az elegy mintegy 100 rész acetilént felvett. Ez mintegy 20—22 óráig tart. A reakciós elegyet ezután a katalizátorról leszívaljuk, melyet még 1500 rész vízzel 20 kimosunk. A szüredékeket a víz és a reakcióban részt nem vett acetaldehid lehajlása tüán frakcionál tan desztilláljuk. Ekként 100 rész 1,1-dimelilbutin-2-diol-l,4-vcgyületet kapunk,, melynek 25 forrpontja 2 mm nyomáson 110—120 C°, és mintegy 230 rész butin-3-ol~2 vegyülelel, melynek forrpontja 750mm nyomáson 108- -110 C'; mintegy 270 rész acelaidehidet színién visszanye-30 rüiik. 3. példa: 1000 rész 94<y„-os buliraldehid, valamint a 2. példa szerint előállított 45 rész rézacetilidet és 100 rész íullerföldel tar-35 talmaző nedves katalizátor 292 súlyrésznyi mennyiségének keverékét nemesacélból való nyomóedényben a 2. példában megadott módon acetilénnel kezelünk. 120- 130 C" reakciós hőmér-40 séklelen a reakció mintegy 36 óra múlva befejeződött, mimellett a monoalkohol keletkezéséhez elméletileg szükséges acetilcnmennyisegnek mintegy a fele nyelődölt el. Majd a 2. példában 45 leírt módon dolgozzuk fel. Mintegy 400 rész 10 mm nyomáson 55—60 C° forrpontú hexin-5-ol-l vegyületet és 100 rész 100 mm nyomáson 110—115 C° forrpontú l,4-di-n-propilbulin-3-diol-l,4 50 vegyületei kapunk, ami monoalkoholra mintegy -16<>/o és dialkoholra 13o/o kitermelésnek felel meg. A reakcióban részt nem vett buliraldehid túlnyomó részét visszakapjuk és annak csupán kis része 55 gyantásodik el. Dodecilaldehidből hasonló feltételek mellett az 1 mm nyomáson 182—188 C° forrpontú n-letradekin-13-ol-12 vegyületet kapjuk. 4. példa: 60 .1100 rész önantaldehidel a 2. és 3. példákban megadóLt módon 24 óráig 120—130 C-on nyomóedényben acetilénnel kezelünk. Katalizátorként 45rész rézaceülidnek fullerföldre kicsapott csa- 65 padékát használjuk, melyet ammonias réz-1-kloridoidálból acetilénnek fullerl'ökl jelenlétében való bevezelésével állítottunk elő, szűrtünk és az elektrolitok eltávolítása végett vízzel, majd di- 70 oxannal mostuk és melyből végül az abban még jelenlevő dioxánl kevés önanlaldehid hozzáadásával kiszorítottuk. A reakciós elegyet kihűlése után szokásos módon dolgozzuk fel. 150 rész 75 2 mm nyomáson 63- 64 C" forrpontú nonin-8-o.l-7 vegyületei és 65 rész 1—2 mm nyomáson. 170—172 C" forrpontú l,4-di-n-hexilbuün-3-diol-l, 4 vegyületet kapunk. Előzőleg még 700 rész váltó- 80 zallan önantaldehidel nyerhetünk viszsza, melynek forrpontja 9 mm nyomáson 70 C'-ig terjed. Azonos módon krolonaldehidből, kroíonaldehiddel kimosott rézacelilidkala- 85 lizálor .segítségével 100 -125 C° reakciós hőinérsékíelen a 760 mm nyomáson 153-151 C° forrpontú hexén-2-in-5-ol-4 vegyületei és az 1 mm nyomáson 1.03—105"""C" forrpontú 1,4-di-propenil- 90 bulin-3-diol-l vegyületet állíthatjuk elő. 5. példa: 1250 rész benzaldehidet a 2. példa szerint fullerföldön előállítóit nedves rézacetilid katalizátor jelenlétében 35 95 percig 120—130 C°-on acetilénnel kezelünk. A szokásos módon való feldol'gozás után majdnem színtelen folyadék alakjában 105 rész 2 mm nyomáson 92—93 C° forrpontú fenil-l-propin-2- íoo ol-l vegyületet kapunk. 900 rész benzaldehidet változatlanul visszanyerünk. 6. példa: 500 rész 30%-os formaldehidnek, 1500 rész lelrahidrofuránnak és a 2. 105 példa szerint előállított rézacetilidkatalizátor 21 résznyi mennyiségének keverékéhez nemesacélból való nyomóedényben a 2. példában leírt módon nitrogént és acetilént nyomunk. 100-105 no C°-on állandóan aeetiíént sajtolunkutá-