129045. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2-ciano-4-acetil-glutársav származékainak előállítására
2 129045. tartjuk és éjszakán át kihűlni hagyjuk. A keletkezett kristálypépet leszívatjuk, A 2-ciano-3-fenil~4-acetüglutár észtersavamid metanolból hosszú tűk alakjában kristá-5 lyosodik ki. melyek száradáskor elm állanak és 126 G°on olvadnak. A hozadék az elméletinek 65 %-a. 2. példa: Ha az 1. példában a ciánaoetamid he-10 lyett 66 súlyrész cianacetonitri.lt alkalmazunk1, akkor analog módon 2-ciano-3-fenil-4-aoetilglulárésztersavnitrilt kapunk, mely alkoholból meglehetősen nehezen oldódó fehér hasábokban kristályosodik ki, me-15 lyeknek olvadáspontja 186—187 C°. A hozadék az elméletinek 68<Vo-a. 3. példa: 151 rész p-nitrobenzaldehidet, 81 rész ciánacelainidol, 130 rész acelecetészterL250 20 térfoga trész alkohollal majdnem a keverék forrponijáig melegítünk. Ezután 2rész piperidint adunk hozzá, amikor is a keverék a felszabaduló reakcióhő következtében forrni kezd. 10 percig forralunk, két-25 szeres térfogatnyi vizet adunk hozzá és kristályosodásig kihűlni hagyjuk. Többórás állás után a keletkezett sűrű krislálypépet leiszívatjuk és szükség esetén alkoholból átkrislályosítjuk. A 2-ciano-3-nitrofeni 1-1 -30 acetilglulárésztersavamid fehér tűalakú hasábok alakjában kristályosodik ki, melyeknek olvadáspontja 1.5-4 C°. A hozadék az elméletinek 8<)o/o-a. í. példa: 35 72 súly rész izobuliraldehidet, 81 súlyrész .ciánacetamidot, 130 súlyrész acetecelészlert 4.00 térfogairész alkoholban melegben feloldunk. Az oldatot körülbelül 10 C°-ra kihűlni hagyjuk és ezután 2 súlyrész 40 piperidint adunk hozzá. A keverékből 5 napi állás után kristályok válnak ki; ez a kristályleválás ugyanolyan, térfogatú víz hozzáadásakor még fokozódik. A 2-ciano-3-izopropil-l-aoetil-glutárésztersavamidol 45 143 C olvadáispontú szép fehér hasábok alakjában kapjuk. A hozadék az elméletinek 27o/o-a. 5. példa: 72 súlvrész izobuliraldehidel. 66 súlyrész malondinitrilt és 130 súlyrész aceteoetósztert 2 súlyrész piperidin jelenlété- 5 * ben 30 percig kb 70—80 C°-ra melegítve, szép fehér hasábok alakjában a 2-ciano-3-izopropil-4-aoetilglutárésztersavnitrilt kapjuk. Leszívatunk és metilalkiohollal • utánamossuk. A vegyület 188 189 C°-on 5S olvad. A hozadék az elméletinek 25»/o-a. 6. példa: 155 súlyrész fenoxiacetaldehidhidráloL, 8-1 súlyrész ciánacetamidot, 130 súlyrész acélecetésztert ugyanolyan feltételekkel, mint. 6& iá 3 példában, reakcióba hozunk. A 2-ciano-3-fenoximetil-1-aoeti]ghitárésztersavamidol az elméleti 03o/o-ának megfelelő hozadékban kapjuk. Metanolból 149 C° olvadáspontú fényes lemezek alakjában krislályo- 6:> isodik ki. 7. példa: Ha a 6. példában a ciánacclaniid helyett 66 súlyrész malondiuilrilt alkalmazunk, akkor az elméleti hozadék 60°/o-ának TM megfelel ő mennyiségben a 2-ciauo-3-feiioximetil-1-acetilglulárészticrsavnilrilt kapjuk. Alkoholból fehér hasábok alakjában kristályosodik ki, melyek ugyanúgy, mint az amid, 119 C°-on olvadnak. 8. példa: 132 súlyrész fahéjaldehidet, 81 súlyrész ciánacetamidot és 130 súlyrész aee/tecetészlert 200 térfogatrész alkohollal és 2 súlyrész piper id innel gőzfürdőn, visszafolya- 80 lásra állílolt hűlő alkalmazásával 1 órahosszaL melegítünk. Világossárga, egynemű oldat keletkezik, melyből több nap alatt az igen. lassan kristályosodó 2-ciano-3-sztiril-t-acetilglulárésztensavamid válik ki. 85 Ecelészíerből átkristályiosítunk. A vegyület 197 C° lolvadásponlú fehér krisfálypor. Szabadalmi igénypont: Eljárás a 2-cÍHiio-l-acetüghilársav származékainak előállítására, azzal jellemez- 90 ve, hogy aldehideket, illetőleg aldehi'dhidrátokal aoelecelészlerrel és a ciánecetsav származékaival valamely szekunder amin nak katalizátorként való jelenlétében egyidejűleg reakcióba hozunk. 95 75 Felelős kiadó: dr. ladoméri SZMEKTNIK ISTVÁN m. kir. szab. bíró ..) o V 0" Nvnmrlaszövettezet. Budapest. IX.. firkel-u. 17. Tel.: 182-278 — Fel. vei.: Bárányi József
