129009. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tokoferolészterek előállítására

Megjelent 1942. évi január hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEÍRÁS 129009. szám IV/h/2. osztály. — H. 11071. alapszám. Eljárás tokof er olész terek előállítására. F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel (Svájc). A bejelentés napja: 1041. évi március hó 19. — Svájci elsőbbsége: 1940. évi április hó 30. A tokoíerolok vízben oldhatatlan olajok. Azt találtuk, hogy ezeket a vegyületeket vízben oldható alakban vihetjük ál olymódon, hogy fenolos hidroxid-csoportjukat foszfor-5 savval észterezzük és az észtert ialká,lisójába visszük át. A foszforsavmaradék bevitele célszerűen foszforoxiklorid behatásával történik; a keletkezett terméket, azután vízzel elbontjuk. A kapott tokoferolfoszfor-10 savészter vízben oldhatatlan, azonban egytenértékű mennyiségű alkáUában oldódik. A kapott oldatok levegőn állandók. A tokoferolfoszforsavészterek gyógyszerekként nyernek alkalmazást. 15 Az eljárás megvalósítási módját a következő példák szemléltetik. 1. példa. 5 rész dl-a-lokoferolt lü rész vízmentes piridinben oldunk; jéghűtés közben 5 rósz 20 foszforoxikloridot adunk hozzá s a keverékeit 2 órán át szénsavatmoszférában 130°-ra hevített olajfürdőn melegítjük. Ezután a fölös foszforoxikloridot és piridint vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot éterrel 25 kivonjuk és az oldatot bepárologtatjuk. A dl-a-tokoferoí-foszforoxiklorid magas vákuumban 0,15 mm nyomásnál 220°-on vastag, világosbarna olajként desztillál át. Vízzel több órai állás folyamán képződik a toko-30 ferolésztersav, amelyet éterrel kivonatolunk. Az oldatot többször vízzel mossuk és nátriumszulfáttal szárítjuk. Az oldatnak vákuumban való rjepárlásával kapjuk a tokoferolésztersavat szilárd, viaszszerű tömeg 35 alakjában, amely 100°-on zsugorodik. 2 egyenértéknyi nátronlúgban köninyen oldódik. Az oldat erősen habzik; a só tömény lúggal pelyhek alakjában kiválik. 2. példa. 2.65 rész 5,7-dimeUitokolt 20 rész száraz 40 piridinben oldunk, 1,9 rész foszforoxikloridot adunk hozzá ós a keverékét 4 napig zárt edényben állni hagyjuk. Ezután vízzel hígítjuk, éterrel és négy ízben normál sósavval kivonjuk. Vízzel való mosás után a 45 nátriumszulfáttal szárított éteresoldatot vákuumban bepárologtatjuk. A visszamaradó gyantát 50 rész 0,2 normál nátronlúggal felvesszük és az esetleg jelenlévő tokolt éterrel kivonjuk. Az alkalikus réteget meg- 50 savanyítjuk, éterrel kivonjuk és az éterréteget mégegyszer normál sósavval kivonjuk. Az (1,6 rész) éteres maradékot 5 cm3 abszolút alkoholban oldjuk és 10 térfogatrész 0,6 normál metil alkoholos nátronlúg- 55 gal elbontjuk. A dinátriumsó részben kiválik mint félig szilárd tömeg, amely vákuumban szárítva megszilárdul. Az alkoholos anyalúgnak vákuumexszikkátorban történő bepárlása után a sónak egy további 60 részlete kristályos alakban marad vissza. 5 rész abszolút alkohollal való felfőzés után a só majdnem színtelenné válik. Kihűlés után leszivomyázzuk és vákuumban szárítjuk. Az 5,7-dimetiltokolfoszforésztersiav-dii- 65 nátriumsó vizes oldata szappanszerűen habzik. Szabadalmi igénypont: Eljárás tokoferolészterek előállítására, azzal jellemezve, hogy tokoferolokat fősz- 70 forsavmaradék bevitelére alkalmas vegyületekkel hozzuk reakcióba. Feleifis kiadó: ár. ladornéri SZMERTNIK ISTVÁN m. kir. szab. bíró. „J Ö V Ö" Nyomdaszövetkezet, Budapest, IX., Erkel-u. 17. Tel.: 182-278 »- Fel. vez.: Bárányi József