128975. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-oxi-béta, béta-dimetil-gamma-butirolakton előállítására

Megjelent 1942. évi január hő 15-én. MAGTAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 128975. szám. IV/h/i. osztály.-— H. 11027. alapszám. Eljárás a-oxi-ß,' ß-dini«til-y4iuür «lakion előállítására. F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel (Svájc), A bejelentés napja: 1941. évi február hó 10. — Svájci elsőbbség«: 1940. évi április hó 24. A panlotensav szintéziséhez fontos a-oxiß, ß-dimetil-y-butirolaktout először Glaser állította elő (Monatshefte für Chemie 25, (1901.) 47. oldal olymódon, hogy kéksavat 5 formisobiitiraldolra engedett hatni és a Keletkezett ciánhidrint elszappanosítotla. Később Kohn és Neuslädter (Monatshefte für Chemie 39, (1918) 296. oldal) ezt a szintézist 'megjavították azáltal, hogy az 10 aldol biszulfilvegyületét ciánkálival elbontották. Ilymódon Kohn és Neuslädter 80 g aldolból. 50 g, 93 g aldolből pedig 65 g a-oxi-ß, ß-dimelil-Y-bulirokiktont, vagyis az elméleti mennyiségnek 49, ill. 55%-ál nyer-15 Lék ki. Azt találtuk már most, hogy lényegesen magasabb, 90%-ot is elérő kihasználással állíthatunk elő lakiont, ha Kohn és Neuslädter előírásának megváltoztatásával a 20 kéksav kapcsolódását hűtés nélkül 30—70° közötti hőm érsek léten engedjük végbemenni. Ez az ei-edménj- meglepő, minthogy Kohn és Neustädter különösen kihangsúlyozzák, hogy a biszulfitvegyület elbontá-25 sál a ciániddal erőteljes hűtés közben kell foganatosítani. A találmány szerinti eljárás megvalósítási módját a következő példa szemlélteti. 51 g ÍV2 niol) formisobutiraldoll mot 30 nálriumbiszulfitoldalban melegítés közben oldunk. A majdnem tiszta oldatot ezután 10—15°-ra lehűtjük, majd minden további hűtés nélkül egy ízben 70 cm3

vízben oldott 28—30 g nátrJumciánid oldatát öntjük hozzá és mindjárt felrázzuk. Homogén ol- 35 da Lot kapunk, amely önmagától 30° fölé melegszik és amelyből rövidesen egy olajréteg válik le. Az olajat leválasztjuk és a még 25 -30° hőmérsékletű vizes oldatot három ízben esetenként 100 cm3 éterrel 40 kirázzuk. A keletkezett ciánhidrint és étert hűtés közben 80 cm3

tömény sósavba viszszük be és valamelyes állás után 1—2 órán, át gőzfürdőn melegítjük. Kihűlés után a savanyú oldatot 50 g káliuinkarbonáttal 45 és kevés jéggel elbontjuk. Ezután nyolc ízben 'esetenként 100 cm3

amilénhidráttal kirázunk, az amilénhidrátot kiszárítjuk és vákuumban elpárologtatjuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk, ilymódon az el- 50 méleti mennyiség 90%-os kihasználásával 57 g a-oxi-ß, ß-dimetil-Y-punk. A lakion 12—11 122—125°Hon forr. butirolaktont kämm .nyomásnál Szabadalmi igénypont: Eljárás a-oxi-ß, ß-dimetil-y-hutirolakton előállítására azáltal, hogy ciánidokat a formisohutiraldol biszulfitvegyületére engedünk hatni és a keletkezett ciánhidrint elszappanosítjuk, azzal jellemezve, hogy » kéksav rákapcsolását 30—70° közötti hőmérsékleten eszközöljük. 55 60 Feleifis kiadó: Ar. ladoméri SZMEKTN1R ISTVÁN ro. kir. szab. bíró. ..,1 ü V ö" Xyomdaszövetkezet. Budapest. IX.. Erkel-u. 17. Tel.: 1S2-2T8 Fel. Tez.: Bárányi Józseí