128540. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szénhidrogének előállítására szénoxidhidrogénezés útján és hozzávaló katalizátor
4 128540. oly katalizátort állítottunk elő, amely 100 rész Fe-ra 33 rész Ca-t és 5 rész Cü-l tartalmazott. Ezt a katalizátont vízgázzal 245 C°-on nyomás nélkül vet-5 lük üzembe ás 32%-os kontrakció elérése után 20 alm-ás szia tézisnyomásra álltunk át. A szintézisgázt egyszeri átvezetéssel alkalmaztuk. Már kb. 200 óra elteltével cseppfolyós termékeket io kaptunk, melyek kereken felerészben, nevezetesen 49,6 súlyszázalékban 320 C° felett forró parafinszénhidrogének'ből állót lak. A közölt foganatosílási példák szám-15 adataiból kitűnik, hogy az új vaskata-Jizátorok mind értékes benzinek (lásd 7. példa), mind pedig magas olvadáspontú paraíinek •előállítására kiválóan alkalmasak. A katalizátorok e szein-2o pontból a szénoxidhidrogénezés egész meglepő és eddig megközelítőleg sem lehetségesnek tartott, műszakilag és gazdaságilag rendkívül ériékes továbbfejlődési fokozatát jelenlik. 25 Minthogy az elkészítés az új vaskalalizálorok hatékonysága szempontjából fontos, az alkalmazott előállítási íellélelek alanli részleíes példáját adjuk meg, megjegyezve, hogy a találmány 30 nincs e példára korlátozva. 25 g Fe-l Fe/N03 / S .9H 2 () alakjában és 10 g Ca-t Ca/N()s/ 2 alakjában", 600 g vízben oldottunk és forrásig hevítettünk. A forrásban levő oldathoz 125 35 cin1 40%-os nátronlúgot (fajsúly 1,138} forrón (legalább 50 C° hőmérsékleten) adtunk. Rövid keverés után a csapadékot lenuccsolluk és a nuccsszííröt 2 ízben 330—350 cm-' forró vízzel (80 40 —90°-os) 1,5% N03 tartalom alatti értékig kimostuk. A kimosott fémhidroxidkeveréket szárítottuk és megfelelő formálásnak vetettük alá. A következőkben a katalizátorok ho-45 zagairól és hordozóiról közlünk példaképeni adatokat: a) Ni-, Co- vagy Cu-hozagok. Annak az időtartamnak a csökkentése végett, amely a katalizátorok ak-50 tiválásához szükséges, a katalizátormasszákat, mint már említettük, kb. 1 -8 "súlyszázaléknyi, célszerűen 2—5 súlyszázaléknyi Ni-, Co- vagy Cu-hozaggal láthatjuk el. A redukálatlan ka-55 talizátoroknak ezzel elért gyorsabb .működésbe jövetelét a következő számadatok mutatják (nyomásnélküli szintézis, vízg'áz, 245 C° hőmérséklet): Katalizátor: 100 Fe, 33 Ca, hozag nélkül kb. 112 üzemóra vitán 20%-os 60> kontrakció. Katalizátor: 100 Fe, 33 Ca, 5 Ni kb. 68 üzemóra után 20.%-os kontrakció. Katalizátor: 100 Fe, 33 Ca, 5 Cu 65 kb. 16 üzemóra után 20%-os kontrakció. Emellett megfigyeltük, hogy nikkelhozaggal alacsony forrpontú, de tiszta feiner paraíinokat, míg Cu-hozaggáíl 7» magasabban forró, de gyengén sárgára színezett paraíinokat kaptunk. b) Alkálihidroxiddal való impregnálás. A kicsapott és mosott katalizátorok-75 nak alkálihidroxidoldallal való utólagos impregnálása útján lényegesen jobb aktivitást értünk el, amint ezt az alanti szembeállítás mutál ja. Két katalizátort, amelyek 100 rész 80 Fe-ra 33 rész Ca-t larlalmázlak, alkáliimprcgnálással, illetve anélkül, vettünk üzembe. A nem impregnált katalizátornál 22%-os kontrakciót csak 398; üzemóra ulán, az .impregnált kalali- 85 zálornái azonban már 206 üzemóra; ulán értünk el. Az álkálihidroxiddal való impregnálás foganatosítása végetl ügy járhatunk el, hogy a kicsapolt tömegei először 90 ' teljesén kimossuk és azután lúggal átitatjuk. Idő- és mosóvíz-megtakarítás céljából azonban úgy is eljárhatunk, hogy a szükséges mosás utolsó részét, pl. a második felét, víz helyett gyenge 95 nátronlúggal vagy káljlúggal foganás tosítjuk; pl. -~ lúgokkal. c) Hordozók. A találmány szerinti eljárással előállított vaskatalizátorokat tetszőleges 10» hordozókon is alkalmazhatjuk, pl. kovaföldön, diatom aceaf öld ön, finom an porított CaO-n vagy Mgü-n, horzsakőporon, agyagporon, stb, Az ilyen katalizátorokat kezdetileg hidrogénnel re- 105 dukáltuk, pl. 245 C°-on óránként és a katalizátor 40 cm3-ére számított 10 liter H2-vel, 30 óra időtartamon át. Nyomás nélküli szintézisnél 150 üzemórán belül, pl. a következő eredményekéit no kaptuk: Oly hidrogénező katalizátorral, amely 100 rész Fe-ra, 30 rész Ca-ra és 2
