128505. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített és telítetlen androsztan-17-olonok, illetőleg származékaik vagy helyettesítési termékeik előállítására
128505. 3 létű Aá -androszten-3-on-17-ol-propionát; x = —OCO . CgH6 ; R = H) kapjuk. Ha a jpropionsavmaradék helyett más észter- vagy éftermaradékokat vezettünk be, 5 akkor a megfelelő tesztoszteronészterékhez vagy -éterekhez jutunk. Az oxidáláshoz krómsav helyett pl. szeléndioxidot vagy ólomtetraacilátot is alkalmazhatunk. Ez esetben először a III. 10 képletű A4 -3-oxi-, illetőleg -aciloxi-androszlen-17-ol-propionátot kapjuk, mely ezt követőleg esetleg a 3-észtercsoport részleges elszappanosítása után oxidáló, illetőleg dehidrogénezőszerek behatására magában vé-15 ve ismert módon ugyancsak tesztoszteronpropionáttá alakítható át. Ha A4 -androiSzten-17Hon helyett valamely, más helyzetben telítetlen kiindulási anyagból pl. A2 -, A s - vagy A 5 -androszten-20 17on-ból indulunk ki, akkor azonos módon a megfelelő telítetlen végtermékeket kapjuk. 2. Példa: I. képletű A4-androszten-17oiiból 1 részt 25 éterben oldunk és ezt az oldatot fölös metil-magnézium-jodidnak éterben való forró oldatához csepegtetjük. A teljes átalakítás után óvatosan vizet és savat aduuk hozzá, majd az éteres olda-30 tot leemeljük, mossuk és bepárologtatjuk. A maradékból a II. képletű ,A4-17-metilandroszten-17-olt kapjuk (x = OH: R = CH3 ). Teljesen azonos módon, pl. etil-, etinil-35 vagy allilmagnéziumhalogenidekkel végzett reakcióval kaphatjuk a megfelelő 17-etil-, 17-etinil- vagy 17-allil-androsztenolokat is. A 17-etinil-androsztenolt előnyösen, pl. cseppfolyós ammóniában vagy amilénhid-40 rátban nátriumacetilid behatásával is előállíthat luk. A A4 -17-melil-androszten-17-olt az 1. példában a A4 -androszten-17^ol-propionát számára ismertetettel azonos módon, ni. krómsavval közvetlenül a IV. képletű 17- 45 metil-tesztoszteronná (x = OH ; R = CHS) alakítjuk át vagy pl. szeléndioxid, illetőleg valamely ólom tetraíacilát behatásával AM7-metilandroszten-3,17-diollá, illetőleg 3-monoésztereivé alakíthatjuk át. Ezeket azután 50 esetleg hidrolizálás után magában véve ismert módon oxidáló, illetőleg diehidrqgéner ző szerekkel ugyancsak 17-metilntesztoszteronná alakíthatjuk át. Ha A4 -17-metil-androszten-17-ol helyett, pl. etil-, etenil-, eti- 55 nil- vagy allilcsqportot 17-helyzetben tartalmazó megfelelő vegyületekből indulunk ki, akkor azonos módion pl. ía 17-netil-^, 17^etenil-, 17Hetinil vagy 17-allil-tesztoszteront kapjuk. 60 Szabadalmi igénypont: Eljárás telített és telítetlen androsztan-17-ol-onok, illetőleg származékaik vagy helyettesítési termékeik előállítására, azzal 65 jellemezve, hogy az A vagy B gyűrűben csak kettős kötéseket tartalmazó androsztán-17-onokat a —CO— csoportot a—CR(OH)-csoporttá átalakítani képes szerekkel hozzuk behatásra, ami- 70 kor is R hidrogént vagy telített vagy telítetlen szénhidrogénmaradékot jelent, azután a kapott 17-karbinolokat esetleg észterező vagy éterező szerekkel reagáltatjuk, ezt követőleg pedig olyan oxidá- 75 lőszereket hozunk behatásra, melyek kettős kötésekhez képest a-helyzetben oxigént vagy oxigént tartalmazó csoportokat bevezetni képesek és végül esetleg hidrolizálói és/vagy oxidáló, illetőleg de- 80 hidrogénező szereket hozunk behatásra. Felelős kiadó: dr. ladoméri SZMEETNIK ISTVÁN ni. kir. szab. biró. ..Jfi VG" Nyomdaszövetkezet. Budapest, IX.. Erkel-u. 17. Tel.: 182-278 — Fel. vez.: Bárányi Józset
