128504. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a dimetilciklopentanopolihidrofenantrén-sorozat oxidálási termékeinek előállítására

128504. 3 vagy B gyűrűkben szabad vagy helyettesitett szekunder: hidroxilcsoportokat vagy ketocsoportokat tartalmaznak. A találmány szerinti eljárás termékei gyógyászatilag ér-5 tékes vegyületek vagy ilyen vegyületekké alakíthatók át. 1. példa: 1 rész 5-klór-kolesztánhoz 30 rész jégecetben lassanként lj4 rész 90<yo-os ecet-10 savban oldott krómtrioxidot élénk kavarás közben 20 C°-on négy óra alatt adunk. A keveréket e hőmérséklcten.még 24 órán át tovább kavarjuk, ezt követőleg a fölös krómsavat metanol hozzáadásával elbont-15 juk és az oldatot vákuumban nagymér-Az éteres oldat elpárologtatása után a maradékot metil alkohollal eldörzsöljük és 25 így a változatlan kiindulási anyag főmenynyiségét visszakapjuk. Azután az alkoholos szűrletet bepárologtatjuk és a maradékot alkoholban felvesszük. Az így kapott oldatot magában véve ismert módon a piridi-30 nium-ecetsav-hidrazid kloridjával hozzuk össze. A képződő, vízben oldható hidrazonok keverékét a nem karboniltartalmű vegyületek különválasztása után frakcio-Lúgosan helyettesített aoetilhidrazin sója 50 helyett azonos eredménnyel más ketonkémszereket, így például szemikarbazidacetátot is használhatunk. Alkalmazhatunk , azonban más tisztító, illetőleg elválasztási módszereket is, így például frakcionált 55 kristályosítást vagy szublimálást. Ha pl. azonos módon 5-klór-szitosztánt tékben besűrítjük. A maradékot azután vízzel hígítjuk és 1 órán át vákuumban vízgőzzel desztilláljuk. Ezt követőleg az egészet éterrel kimerítően kivonatoljuk és 60 az éteres oldatot ismételten 10»/o-os kénsavval, n-szódaoldattal és vízzel mossuk. A szódaoldattal végzett kivonatoláskor nehezen oldható nátriumsókat kapunk, me lyekből ismételt megsavanyítással és lug- 65 gal végzett kivonatolással, valamint ecet- . savból vagy acetonból való átkristályösítással az alábbi I. képletű 5-klór-kolánsavat nyerhetjük. A termék anyalúgjaiban kisebb mennyiségű, II. képletű 5-klóretioko- 70 lánsav van jelen. náló hasításnak vetjük alá, amikor is a 80 különböző hidrogénionkoncentrációknál mindenkor szabaddá váló ketonokat kivonatoljuk. Ilymódon, esetleg nagyfokú vákuumban végzett frakcionáló szublimálással kapcsoltan, ketonokat választhatunk gs külön, így például a III. képletű 5-klórandrosztán-17-iont, a IV. képletű 5-klórpregnán~20-«nt, az V. képletű 5-klór-norkolesztán-20ont és a VI. képletű 5-klórnorkolesztán-25-ont. 90 vagy 5-kiórnSztigmasztént oxidálunk:, akkor ugyanezekhez a végtermékekhez jutunk. Ezek a termékek halogénhidrogént lehasító szerek behatásával telítetlen vegyületekké alakíthatók át. Ha azonban, pl. 5-oxi-kolesztánbóI, -szitosztánból, vagy -sztigmaszténből indulunk ki (előállítható például a 4-, 5- vagy 5,6-