128478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-tagú N-heterociklusos vegyületek előállítására akroleinból vagy ennek homológjaiból és ammóniákból

Megjelent 1941. évi december hó 1-én. MAGTAB KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 128478. szám. IV/h/l. osztály. — G. 9211. alapszám. Eljárás (Magú N-heterociklusos vegyületek előállítására akroleinből vagy ennek homológjaiból és ammóniákból. Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler cég, Frankfurt/Main. A bejelentés napja: 1941. évi március hó 7. — Némeíbiiocfalmí elsőbbség«: 1940. évi március 20. E találmány gazdaságilag nagyon értékes eljárás 6-tagú N-heterociklusos vegyületek előállítására. E célra már több szintézist javasoltak, melyek túlnyomó része 5 cseppfolyós közegben foganatosítható. Mindezeknél azonban a legkülönfélébb anyagok rendkívül bonyolult keveréke keletkezett, mely csak nagyon kevés 6-tagú heterociklusos vegyületet tartalmazott, en-10 nélfogva ipari felhasználásukról szó sem lehet. E találmány szerint az értékes 6-tagú N-heterociklusos vegyületek bőséges hozadékkal állíthatók elő. Az eljárás abban áll, 15 hogy akrolein vagy homológjai és ammóniák keverékét gőzállapotban, inert hígítószerek jelenlétében, dehidratáló hatású katalizátorok fölött vezetjük el. Alkalmas hígítószerek a szénhidrogének és szárma-20 zékaik, de legkedvezőbb hatású a vízgőz, amielyi a reakciót és a katalizátor aktivitását kiválóan elősegíti. Az akrolein alkalmas homológjai például az alfa-metilakrolein, alfa^etil-akr olein, fenil-akrolein 25 vagy cimet-aldehid, stb. Az akrolein és ammóniák mennyiségének aránya tetszőlegesen választható meg, de ajánlatos ammóniák-felesleggel dolgozni, a legelőnyösebb pedig nagy ammóniák-felesleggel. A víz-30 gőz mennyiségének aránya a másik két reakció-komponenshez képest ugyancsak tág határok közt változtatható. Minthogy azonban a találmány szerint az inert hígítószerek hozzáadása lényegesen növeli a hete-35 robazisok hozadékát és egyidejűleg elnyomja a gyantaképződést, ezen felül pedig előnyösen fenntartja a katalizátor aktivitását, ajánlatos az inert hígítószereket, különösen a 'vízgőzt, bőségesen alkalmazni. Kedvező hatás érhető el már, ha a víz- 40 gőz súlya fele az összkeverék súlyának. ^Kevesebb vagy több vízgőzzel is jó eredményt értünk el. Ha az akrolein és ammóniák keverékét vízgőz nélkül vezetjük el timföld fölött, nagyon erős gyantaképződés 45 fog. bekövetkezni, ami a reakciót rövididő múlva megszünteti. Alkalmas dehidratáló katalizátorok'például az alumíniumoxid, aktív kovasav, alumíniumfoszfát, horganyfoszfát, istb. Ezek 50 tetszőleges kombinációkban alkalmazha- . tók, hordozó anyagokkal is, például azbeszttel, vagy aktívszénnel stb. A találmány szerint 200—600 C° közti reakcióhőmérsékleten dolgozunk, előnyö- 55 sen 250—400 C° közti hőmérsékleten. Többnyire előnyős a keveréket nem túlnagy érintkezési tartammal elvezetni a kontaktanyag fölött. Például jó eredmény érhető el, ha óránként és literenként V2 60 mol vagy több, előnyösen mintegy lmol érintkezik. A találmány szerinti eljárás előnyösen befolyásolható azzal, hogy az akrolein, illetve homológjai, az ammóniák és a víz- 65 gőz -keverékét telített aldehidekkel, például ácetaldehiddel vagy formaldehiddel együtt vezetjük el á kontáktanyag fölött. Ezek a termék faját befolyásolják. így például akroleinből, ammóniákból és víz- 70