128468. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített és telítetlen pregnan-polikarbonilvegyületek, illetőleg helyettesítési termékeik előállítására

•4 Í284S8. iával hozzuk össze, az egészet 5 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az oldatot 30 C° fürdőhőmérsékleten teljesen bepárologtatjuk és a maradékot vizes-álko-5 hol-os oldatban 2 órán át nátriumszulfittál hevítjük. Az ozmiumsavészter reduktív hidrolizilására más redukálószerek, pí. savanyúak is, így aszkorbinsav vagy hangyasav, alkialmasak. A redukálással kapott 10 leszűrt keveréket vízbe öntjük, kloroformmal kimerítően kivonatoljuk, a kloroformos oldatot a kolloid ozmium utolsó nyomaitól savanyú adszorbeáló szer segélyével megtisztítjuk és bepárologtatjuk. A ma-15 radékból nyers pregnan-4,5,20-trioiok keverékét kapjuk. Két hidroxilcsoportnak kettős kötéshez való közvetlen addicionáltatása helyett először az oxidgjáírűt és azután az egyik vagy 20 mindkét hidroxilcsoportot helyettesített, pl. acilezeit alakban addicionáltathatjiik, amikor is e oélira a magukban véve ismert, pl. a fenti leírásban említett kémszereket használjuk. Az oxidgyűrűket, illetőleg a 25 helyettesített hidroxilcsoportokat ezt követőle-g hidrolizálhatjuk," az utóbbiakat részlegesen is. i Utolsó fokozatként végül azután a pregnan-4,5,20-triolokkal esetleg valamely víz-3o lehasítószert követőleg oxidálószert hozunk behatásra. így pl. a terméket nagyfokú vákuumban vízmentesen káliumbiszulfát felett szublimálhatjuk és a szublimátumot jégeoetes oldatban krómsavval szobahő-35 mérsékleten oxidálhatjuk. Hexánból átkristályosítva a pregnan-4,20-diont színtelen kristályok alakjában kapjuk. Ha a 4-es és/vagy 5-ös helyzetű hidroxilcsoport észterezett alakban van jelen, ami pl. akkor fordul elő, ha a hidno - 40 xilezéshez pereoetsavat, ólomtetraacilátot vagy valamely halogénezüstbenzoátkornplexumot használtunk, akkor a vízlehasítószer helyett savlehasító szert, pl. alkáliákat vagy cinkport tokióiban is hasznaiba- 45 tunk. Ha a víz vagy a sav lehasításáról lemondunk, akkor pregnan-4,5,20-triolok azonos oxidálásával a pregnan-5-ol-4,20-diont kapjuk. i 50 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás telített és telítetlen pregnan-polikarbonilvegyületek, illetőleg helyettesítési termékeik előállítására, azzal jellemezve, hogy az A vagy B gyűrűben csak sza- 55 bad vagy helyettesített tercier hidroxilcsoportokat tartalmazó pregnan-20onokat redukálói és ezt követőleg vizet, savat vagy alkoholt lehasító szerekkel hozunk össze, a telítetlen reákciótermékek- 6C kel oxidálószereket reagáltatunk és végül esetleg hidrolizáló, acilező és/vagy vizet vagy savat lehasító, oxidáló vagy dehidrogénező szereket hozunk behatásra. 65 2, Az 1. igénypontban meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 20-karhinolokat az A vagy B gyűrűben levő tercier hidroxilcsoportok kiküszöbölése előtt, közben vagy 70 után észterező vagy "éterező szerek behatásával észtereikké, illetőleg étereikké alakítjuk át. Felelős kiadó: dr. ladoméri SZMEETNIK ISTVÁN m. kir. szab bifő. .. 0 V Ö" Nyomdaszövetkezet, Budapest. IX.. Erkel-u. 17. Tel.: 182-278 — Fel. vez.: Bárányi Jóaet