128411. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 3,5-dimetil-isoxazol-karbonsav-(4) helyettesített amidjainak előállítására
2 128411. CH3 -C = c-co-N: I I NH GOCH, ~R2 10 CH, I, CH2 I NH COCH3 I CH,-C = C-CO-N: (NH2 OH) 2 H 2 S0 4 >R8 CH.-CN -C-CO-N; n -C-CH„ -Ri -R» + NH,CH 2CH 2 NH 2 . H 3 S0 4 60 65 • A találmány szerinti eljárás megvalósítási módját a következő példák szem-15 lehetik. 1. példa. i 31,4 súlyresz aceleoetsav-dietilamidot (Kp10 = 121—122°) 15 súlyresz alkohol-20 laí és 8 súlyresz eliléndiaminhidráttal elbontunk. Az elegy kissé felmelegszik. Bizonyos idő múlva etiléndiamino-bis-(krotonsav-dietilamid) kristályosodik ki, melynek olvadáspontja 119°. É vegyület lüsúly-25 résznyi mennyiségén hat órán át tartó melegítéssel 7 súlyresz ecetsav-anhidriddal 90°-on aoetiláljuk. Az acetilező keverékhez 20 súlyrész vízben oldott 7 súlyrész hidroxilaminszulfátot, iazután 50 súlyrész 30 metanolt adunk és az egészet egy órahosszat főzzük. Ezután a metilalkoholt ledesztilláljuk és a maradékot tömény lúggal elbontjuk. A 3,5-dimetil-isoxazol~karbonsav-(4)-dietilamid mint olajszerű anyag 35 kiválik. Ezt leválasztjuk és desztillálással tisztítjuk. 3,5-dimetil-isoxazol-karbonsav(4)-dietilamint (Kp10 = 143°) kapunk jó kihasználási fokkal. 40 2. példa. 40 súlyrész acetecetsav-di-n-propilamidot 15 súlyrész alkoholban oldunk és 8 súlyrész etiléndiaminhidrátot adunk hozzá. Egy napi állás után kristályosan kiválik az etiléndiamino-bis-(krotonsav-di-n-propil-45 amid). Ebből 4 súlyrésznyit 2,2 súlyresz; ecetsaván hidrid del több órán át 100°'-ion, melegítünk. Az acetilező keveréket 1,8 súlyrész hidroxilaminszulfátnak 3,5 súlyrész vízben és 5 súlyresz metilalko hóiban, valói 50 forró oldatához adjuk. Két órai l.főzés, után a metilalkoholt ledesztilláljuk és a maradékot fölös mennyiségű tömény lúggal elbontjuk. Éterrel extrahálunk. Az éberes oldatot bepároljuk és a maradékot 55 desztilláljuk. Világossárga, kesernyés ízű olajként 3,5-dimetil-isoxazol-karbonsav-(4)di-n-propilamidot (Kp10 = 168—170°) kapunk. 70 3. példa. 382 súlyrész aoetecetsav-(N-in'etilanilii d> et 200 súlyrész etilalkoholban oldunk és 80 súlyrész eliléndiamin-hidrálot adunk! hozzá. Valamelyes állás után az ctiléndi- 75 amino-vegyület kikristályosodik, ezt leszivatjük. 406 súlyrésznyit belőle 240 súlyrész ecetsavhidriddal acetiláhink. Az acelitezői 200 súlyrész hidroxilaminszulfátnak1 1000 súlyresz" 60°-os 50^'o-os aJkoholban 80 yak> oldatához adjuk hozzá. Egyórai főzés lután az alkoholt ledesztilláljuk és a maradékot fölös mennyiségű tömény nátronlúggal elbontjuk. A leváló olajat éterrel felvesszük, az éter elűzése után vákuum- 85 ban desztillálunk. 3,5-dimetil-isoxazol-karbonsav-(4)-(N-mefil-anilid)-et (Kp10 = 196— 198°) kapunk, amely egy ideig való állás után 42—43° olvadáspontú kristályokban dermed meg. 90 4. példa. 39,4 súlyrész aoelecetsav-(a-metil-pipcridid)-ot 100 súlyrész etilalkoholban oldunk és az oldathoz 8 súlyresz etiléndiaminhidrátot adunk. Többórai állás után etiléndi- 95 amino-bis-(krotonsav-)a-metil-piperidid) válik ki. Ebből 3,9 súlyrésznyit 2,4 súlyresz ccetsavanhidriddel 5 órán át 90°HOU melegítünk. Az acetilező keveréket 2 súlyrész hidroxilaminszulfátnak 6 súlyrész víz- 100 ben és 10 súlyrész metanolban való) oldatához adjuk. Az egészet 2 órán át keverés közben főzzük. Kihűlés után leszivatunk az etil éndiammszulfátról, a szüredéket fölös mennyiségű lúggal elbontjuk és 105 éterrel extraháljuk. Az étert elpárologtatjuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Színtelen olaj alakjában 3,5-dimetil-isoxazol-karbonsav-(4)-[a-metilpiperididj
