128386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás normálisan gáznemű szénhidrogének átalakítására
6 12 S3 8 6. A szelektív polimerizálásnál kapott, át nem alakított gázokat szilárd foszforsav katalizátor jelenlétében, 246 C° hőmérsékleten és 13.5 atm. nyomáson nem szelek-5 tiv polimerizálásnak vetettük alá, hogy lényegileg az összes fennmaradó buténeket eltávolítsuk. A nem szelektív polimerizálásból származó átalakítási termékeket írakcionálásnak vetettük alá, hogy az élö-10 állított folyékony polimerektől a normálisan gáznemű, főképen parafines természetű szénhidrogéneket elkülönítsük. A folyékony polimereket az eljárás termékeként kaptuk, míg a gáznemű szénhidrogé-15 neket a dehidrogénező fokozatba visszavezettük, hogy a kiindulási anyaggal kevert állapotban további kezelésnek vessük alá. E műveletnél a rendszerbe táplált kiin-2o dulási anyag 28316 m3 -ére kb- 56400 liter hidrogénezett, a 21 , 2, 4 trimetilpentánsorozai izooktánjaiban gazdag és kb. 97 oktánszámú polimereket állítottunk elő; a normálbutén-polimerizáló fokozatban kb. 25 17035 liter, kb. 88 oktánszámú polimer benzint állítottunk elő, mimellett az eljárás többi termékei csupán butánnál könynyebb gázok, valamint 3785 liter olyan benzinpolimérek voltak, amelyek az izook-30 leneknél nehezebbek és a szelektív polimerizáló fokozatban keletkeztek. 2. példa. A kiindulási anyag szénhidrogéngázok keveréke volt, amely lényegileg butánokból állott és megközelítő analízise a következő 35 volt: Frakciók Mol«/o C3 és könnyebb gázok l.Ó°/o Izobután 71.0o/o N-bután 27.5 o/o 40 Káros kénvegyületek 0.5 o/o összesen: 100.0 o/o A gáznemű kiindulási anyagot egymásután maróoldattal és vízzel mostuk, hogy azt a káros kénvegyületektől megszabadít-45 suk. A kénmentesített gázokat a polimerizáló fokozatból származó át nem alakított gázokkal együtt, a fent leírt al u miniumloxid-krómoxid katalizátor jelenlétében 595 Cnagyságrendű hőmérsékleten és kb. 1.4 50 atm. túlnyomáson dehidrogénezésnek vetettük alá. A keletkező termékeket hidrogénben gazdag, könnyű gáznemű frakcióra, valamivel nehezebb, lényegileg a bután alatt forrói szénhidrogéngázokból álló frak-55 cióra és olyan frakcióra választottuk szét, amely lényegileg az összes előállított buténeket lényegi'eg az összes át nem alakított butánokkal való keverékben tartalmazta; ez utóbbi frakció a dehidrogenizáló fokozatba táplált összes gázoknak kb. 29 60 molo/o-át tette ki és kb. a következő vegyi összetételű volt: Frakciók Izobutén N-butén Butánok Más szénhidrogének Mol o/o 17.40/0 9-20/0 65 72.4o/o l.Oo/o összesen: 100.0 o/o Ezt az anyagot a fentleírt szilárd foszforsav katalizátor jelenlétében 138 C° nagy- 70 ságrendű hőmérsékleten és kb. 82 atm. túlnyomáson polimerizálásnak vetettük alá. A keletkező termékek vegyi összetétele kb. a következő volt: Frakciók Mol o/o 75 Át nem alakított butánok és n-butének 86.6% Normálisan folyékony,, a benzinkörzetben forró polimerek 12.6o/0 Nehezebb polimerek és könnyebb gázok 0.8o/o, 80 összesen: 100.0 o/o Ezeket a termékeket normálisan gáznemű, lényegileg butánokból és normálbuténekből álló frakcióra, a kívánt benzin 85 végtermék körzetében forró folyékony polimerekre és nehezebb folyékony polimerekre választottuk szét. A második helyen említett frakciót a fentleírt likacsos nikkel katalizátor jelenlétében katalitos hidrogé- 90 nézésnek vetettük alá, mimellett a katalitos dehidrogénező fokozatból származó hidrogént használtuk fel. A hidrogénező fokozatban kb. 177 C hőmérsékletet és mintegy 5.4 atm. átlagos nyomást alkal- 95 máztunk, mimellett a nyomás ez öv 'bemeneténél nagyobb, kimeneténél pedig kisebb volt. E különleges esetben a felhasznált hidrogén mennyisége a polimerek teljes hidrogénezéséhez elméletileg szükséges 100 mennyiségnél kb. 50%-kai nagyobb; az összes szükségelt hidrogént a katalitos dehidrogénező fokozatból kapjuk, kivéve azt, hogy a hidrogénezett polimer termékből a katalitos hidrogénező fokozatot követő- 105 leg elválasztott hidrogéntartalmú gázok egy részét a hidrogénező övbe visszavezetjük. A kapott hidrogénezett polimer termék forrpontkörzete mintegy 93—122 C° és ok- no
