128281. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a tiazol és benzotiazol p-amino-benzol-szulfamido származékainak előállítására

12 8 2 81. 3 edényben 120°-ra hevítjük. Szűrünk és az ammoniafölösleget forralás útján eltávolítjuk, araikor is a 2-(paminofaenzol^szulfamido)-4-melil-tiazol cse-5 kély mennyiségű gyantás tisztátalanságok eltávolítása után kiválik. A terméket az 1. példában leírt módszerek valamelyikével tisztíthatjuk. 4. példa. 10 28 g azo-benzol-p-iszulfokloridot külső hűtés nélkül 15 g 2-.amin>o-4-anietil-üaziolklórhidrátnak 50 cm3

száraz piridinben való szuszpenziójához adagolunk. Az elegyet a reakció befejezése végett gőzfürdőn 15 hevítjük, majd vízbe öntjük. 80o/o-os ecetsavoldatból való kikristályosítás útján a 2-(p-azobenzol-szulfamido)-4-metil-tiazolt kapjuk. Olvadáspont: 208 C°. Az azovegyület 8 g-ját 30 cm3

2n nátronlúggal rázzuk, meleg vízzel a teljes feloldódásig hígítunk és alkoholban szuszpendált 9 g Raney-féle nikkelkatalizátort adagolunk hozzá. Az elegyet 3,500 kg/cm2 hidrogénnyomás alatt rázzuk, míg a teore-25 tikus abszorpciót el nem értük. A katalizátort szűrés útján eltávolítjuk és ecetsavval való megsavanyítás útján gyakorlatilag tiszta állapotban elkülönítjük a 2~(p-aminobenzol-szulíamido)-4-meül-liazolt. Olvadás-30 pont: 239—240 C°. 5. példa. 11,4 g 2-amino-5-metil-tiazolhoz (25 cm3 száraz piridinben oldva) lassanként 24 g p-acetil-amino-benzol^szulfokloridot adago-35 lünk. Az adagolás alatt az elegy .hőmérsékletét-50—60°-ra hagyjuk emelkedni, azután 15 percig 100 C°-on tartjuk. Lehűtés után az egészet vízbe öntjük és a kiváló 2-(p-acetilamino-benzol-szulfamido)-5-metil-40 tiazolt meleg híg nátronlúggal való feloldás és ecetsavfelesleg hozzáadása útján kristályosítjuk. A kristályosított 2-(p-acelilamino-benzolszulfamido)-5-metiltiazolt, térfogata tízsze-45 résének megfelelő mennyiségű 2n nátronlúggal 45 percen át forraljuk és 50°;o-os meleg ecetsavval való megsavanyítás útján kicsapjuk a 2-p-(aminobenzol-szulfamido)-5-metil-tiazolt; a terméket még jobban tisz-50 títjuk, ha vizes oldatából nátriumklorid hozzáadagolása útján klórhidrátját csapjuk ki. A klórhidrátot azután bázissá alakítjuk vissza (olvadáspont 243 C°) nátriumacetát híg vizes oldatával való forralás utján. 6. példa. 55 16.5 g 2-ainino-4,5-dinietil-üazol-klórhidráthoz 30 cm3

száraz piridinban, lassanként 40 g p-nitrobenzolnszulfosav-anhidridet adagolunk. A hőmérsékletet eközben 60 C° alatt tartjuk. Néhány percen át tartó, gőz- 60 fürdőn való hevítés után vizet adagolunk és a 2-(p-nitrobenzol-szúlfamido)-4,5-dimetil-tiazolból álló csapadékot 8Qo/o-os ecetsavból átkristályosítjuk. Ugyanezt a terméket, melynek olvadáspontja 232 C° (bom- 65 lás mellett) kapjuk, ha hasonló feltételek mellett 24 g p-nitrobenzol-szulfokloridot engedünk behatni. A nitrált vegyület 5 g-ját 20 cm3

2n nátronlúgban feloldjuk és az oldathoz oly 70 ferrohidroxid pasztát adagolunk, melyet 10 g nátriumhidroxid 30 cm3

vízben való oldatának 33 g kristályos ferroszulfátnak 130 cm3

vízben való oldatához való adagolása útján kaptunk. A kicsapott ferri- 75 oxidhidrát-csapadék tömörítése végett történő, néhány percen át való hevítés után aa elegyet szűrjük és a szűrletet 5Q°/o-os ecetsavval megsavanyítjuk. A kicsapott terméket 150/o-os sósavval melegítjük, az old- 80 hatatlan maradékot szűrés útján eltávolítjuk és a 2-(p-amino-benzol-szulfamido)-4,5-dimetil-tiazolt nátríumacetát hozzáadása útján kicsapjuk. A termék 246 C°-on olvad. 7. példa. 85 19 g 2-amino-4-metil-5-fenil-tiazolt 23,3 g p-acetilamino-benzolsszulfokloriddal 60 cm3 piridinben kondenzálunk. A reakciőelegyet lOo/o-os sósavoldat feleslegébe öntjük és miután azt éjjelen át állni hagytuk, le- 90 szűrjük és a csapadékot vízzel mossuk. A nyers 2-(p-acetil-amino-bcnzol-szulfamido)-4-meül-5-fenil-üazolt 2n-nátronlúggal való, 2 órán át tartó forralás útján hidrolizáljuk. Az oldhatatlan anyagok csekély 95 mennyiségét éterrel való extrahálás útján távolítjuk el és az oldatot ecetsavval megsavanyítjuk. A kicsapott 2-(p~amino-benzolszulfamido)-4-metil-5-fenil-tiazolt ammóniában való feloldás, derítőszénnel való ke- ioo zelés, szűrés és ecetsavval való újra-kicsapás útján tisztítjuk. A tiszta termék (bomlás közben) 140 C°-on olvad. 8. példa. 17.6 g 2-amino-4-feníl-tiazolt (Traumann JQJ Ann. 39. kötet 249. old.) 45 cm3 piridinben oldunk és rázás közben kis adagokban félóra leforgása alatt 23,3 g p-acetilamino-