128071. lajstromszámú szabadalom • ELjárás 2-metil-4,6-dioxo-5-jod-tetrahidropiridin-1-ecetsav előállítására

Megjelent 1941. évi október hó 15. MAGTAB KIRÁLYI SZABADALMI BffiÓSÁQ SZABADALMI LEÍRÁS 128071. szám. IV/li/1., h/2, osztály — II. 10905. alapszám. Eljárás 2-melil-4,6-dioxí)-5-jod-lielrahidropiridiii-l-ec»tsav előállítására. F. Hoíímann-La Roche & Co., Aktiengesellschaft cég, Basel (Svájc). A bajefteniés napja: 1940. évi június hó 12. — Svájci elsőbbsége: 1939. évi július hó 14. 10 Azt találtuk, hogy a 2-melil-4,6-dioxo-5-j od -le Lrah idropiridi .n-l-ece I sav, me I yn ok szerkezeti képlete alakú, sói alakjában vízben könnyen oldható, a szervezetre ártalmatlan vegyület, 15 amely kiválóan alkalmas belső szervek láthatóvátételére és így röntgenkontrasztanyagként jól alkalmazható. E vegyület előállítása céljából a 2-metil-4,6-dioxi-piridint (lásd »Berichte der Deu-20 Ischen Chemischen Gesellschaft« 1898. évfolyam, 31. kötet 7G7. lap) N-ecclsav szármázékába vezetjük át és ezt, magában ismeretes módon, jódozzuk. Ekkor kitűnő kihasználással az 5 helyzetben mono jó-25 dozott származékot kapunk. A 2-mctil-4,6-dioxo-5-jod-telrahidropiridin-lHecetsav, amely eddig nem is volt ismeretes, színtelen vegyület, mely vízben és a szokásos szerves oldószerekben csak ne-30 hezen oldható. Bomlás mellett 226°-on olvad. Alkálisói és szerves bázisai vízben könnyen oldhatók. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját a következő példák szemléltetik: 1. p él da . 35 183 súlyrész 2-me til - t,ß-dioxo-telrahidr opiridin -1-ecetsavat (melyet 2-nieül-4,6-dioxipiridinből klórecetsavval alkalikus oldatból nyertünk, bomlási pontja 270°) 1850 .súlyrészi 3 n sósavban mielegílés és káva- 40 rás közben oldunk. A folytatóiagos kavarás közben mintegy 20°-ra lehűtött oldatba 45 percen át 162,4 súlyrész, jódmonokloridnak 80 súlyrész jégeoctben való oldalát csöpögtetjük. A jódozás gyenge fel- 45 melegedés közben megy végbe. A becsepegtetés befejezésével szobahőmérsékleten még[ 2 órán át tovább kavarunk, és a kicsapódott 2-metil-4,6-dioxo-5-jod-tetrahidropiridin-lHecetsavat leszívással és vízzel 50 való mosással nyerjük ki. A termék bomláspontja a száradás után (felhabzás és ibolyaszínű gőzök kibocsátása jelentkezik) 222°. A savat a vízben igen könnyen, alkoholban és aceIonban nehezen oldható 55 nátriumsóján át tovább lehet tisztítani. A bomlási pont eközben 226°-ra emelkedik. 2. példa: 183 súlyrész 2-metil-4,6-dioxo-letrahidropiridin-l-ieoet&avat kavarás közben 120 60 súlyrész marónátront tartalmazó 170Ü súlyrész vízbén oldunk. Ezután jéghűtés közben 60 percen át 200 súlyrész vízben oldott 254 súlyrész jódot és 200 súlyrész jódkáliumot csepegtetünk hozzá. Ha min- 65 dent becsepegtetünk, még 24 órán át szobahőmérsékleten tovább kavarunk. Megsa van vitás, nuccsolás és a nátriumsón át