127952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholoknak olefin-szénhidrogénekből való előállítására
Megjelent 1941. évi október hó 1. MAGYAR KIRÁLYI (^H^ft SZABADALMI BIRÖSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 127952. szám. IV/h/l. osztály. — R, 7948. alapszám. Eljárás alkoholoknak olefin-szénhidrogénekből való előállítására. Ruhrchemie Aktiengesellschaft, Oberhausen-Holten (Németország). Pótszabadalom a 124572. sz. lajstromszámú iörzsszabadalomhaz. A bejelentés napja: 1940. évi március hő 16, — Németországi eísobbsége: 1939. évi április hó 22. A törzsszabadalomhan ismertetett eljárás alkalmazásával defines kötést tartalmazó szénhidrogénvegyületeket szénoxiddal és hidrogénnel kezelve oxovegyületekké, külö-5 nősen aldehidekké vagy ketonokká alakíthatunk át. Átalakítási kontaktusokul emellett főképen vas-, kobalt- vagy nikkel katalizátorokat megfelelő hordozókkal (pl. sejtkovával) és aktiváló adalékokkal (pl. Th-, 10 Mg-, Mn-vegyületekkel) kapcsoltan alkalmazunk. A keletkező reakciókeverékek az eredeti defines kötés helyett a figyelembe jövő szénatomok egyikén hidrogénatomot, a másikon —CH2OH— csoportot tartal-15 máznak. Azt találtuk, hogy a keletkezett oxoyegyüleieket könnyen alkoholokká alakíthatjuk át. Aldehidek és ketonok különben szokásos redukálásával ellentétben, az egyes 20 vegyületeket nem kell előzőleg különválasztani és tisztán előállítani. Az oxovegyületek különböző természetű oxigénkötése és kölcsönös mennyiségviszonyaik messzemenő ingadozása ellenére a redukálás meg-25 lepő módon annyira simán és egyértelműen megy végbe, hogy telített szénhidrogének képződése nélkül csak alkoholok keletkeznek. Paraffinos szénhidrogének képződésének elmaradása jó hozadékok eléré-30 sere különösen fontos. E körülmény különösen azért lényeges, mert .telített szénhidrogéneket (pl. etánt) nem vagy csak nagy veszteségekkel lehet a megfelelő olefinekké visszaalakítani. 35 A szénoxid-hidrogén-addicionáltalását követő redukáláshoz katalizátorul a szokásos hidrogénező katalizátorok, így pl. finoman elosztott nikkel, platina vagy palládium alkalmasak. Dolgozhatunk azonban a vízgázaddicionáltatásnál alkalmazott katalizáto- 40 rokkal is. A vízgáz-addici önáltatás viszonylag alacsonyabb, az ezt követő, hidrogénnel végzett redukálás magasabb hőmérsékleteken történik A redukálás foganatosításához al- 45 kalmazott gázokban a hidrogén résznyomásának fokozottnak kell lennie. Ezt a nyomást esetleg a munkanyomás megfelelj fokozásával érhetjük el. Foganatosítási példa. 50 10 kg könnyű szintézisbenzinben (s,0 = 0,667,29 térfogatszázalék 47° és 145° között forró olefin) 200 g kobalt-tórium-magnéziumHsejtkovakatalizátort (kb. 25 súlyszázalék kobalt) iszapoltunk. Ezt a szuszpcn- 55 ziót autoklávban erélyes kavarás közben kereken 120 atm túlnyomáson és 100—120 CQ hőmérsékleten 3 órán át vízgőzzel hoztuk behatásra. Emellett a benzin C04 H2 ből kb. 1200—1300 normállitert vett fel 60 E gázfelvétel után a megadott, 120 C° legmagasabb hőmérsékleten további gázfelvétel nem volt. Eddig a CO és H2 felvételé megközelítőleg 1:1 viszonyban történt. Ezt követőleg a szénoxidtartalmú gáz- 65 maradékot hidrogénnel helyettesítettük, a hőmérsékletet fokoztuk és az egészet 3 órán át 180 C°-on tartottuk. Ez idő alatt a reakciókeverék 1360 normálliter hidrogént vett fel. 70
