127796. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a telített és telítetlen pregnansorozat aldehidjeinek előállítására
2 127796. észterezett vagy éterezétt hidroxilcsoportokkal telítjük. A végtermékek maguk gyógyászati célokra alkalmasak vagy közbenső termé-5 kékül győgyászatilag értékesíthető vegyületek előállítására használhatók fel. Példa: 3,7 rész A5 , (; -17-allil-androszten-3,17-diol-monoaoetátot, melynek olvadáspontja 154 10 —156 C° 180 rész jégeoetben feloldunk és az oldathoz hűtés és kavarás közben lassan 1,6 rész brómot 32 rész jégeoetben feloldva csepegtetünk. Ezután hűtés közben addig ózonozunk, míg csak az oldat-15 ból vett próba több brómot nem vesz fel. Halogénmentesítés céljából 15 rész cinkpor hozzáadása után 4 órahosszat 50 C°-on erélyesen kavarunk és azután szűrünk. A szűrlet oldószerének legna-20 gyobb részét vákuumban elgőzölögtetjük, a maradékot vízbe öntjük, kiéterezünk, az éteres oldatot normális sződaoldattal és vízzel mossuk és bepárologtatjuk. A maradékot a trimetilaminoecetsav-hidrazid 25 kloridjával jégecetet tartalmazó abszolút alkoholos oldatban átalakítjuk és ezután a reakció term éknek vízben oldható karbonil részié tét magában véve ismert módon elkülönítjük. Elszappanosítás céljából 30 lo/0 kénsav és 2°/o formaldehid hozzáadásával 500°-on állni hagyunk, benzollal kivonatolunk és a megszárított benzolos oldatot alumíniumoxid oszlopán folyatjuk át. A szűrlet begőzölögtetésével és a ma-35 radéknak hígított acetonból való átkristályosításával színtelen tűket kapunk, melyek 187—188 C°-on olvadnak és szerkezetük a A5 , li ,A 17 , 20 -3-acetoxi-priegnadien-21--al-ének felel meg. 40 A A5 , B -17-al]il-androszten-3,17-diol-3-monoaoetát részleges brómozása után való ózonozása helyett az oldalláncban levő kettős kötéshez két hidroxilcsoportot addicionáltaihatunk, pl. ozmiumtetroxid se-45 gítségével. Az így kapott tetrolból pl. perjódsav vagy ólomtetraaoetát behatására a A5 , 6 -pregnen-3,17-diol-2l-al-t és 3-monoaoetátját, illetőleg víz lehasításával a fent Felelős kiadó: dr. ladoméri leírt A5 , 0 , A 1 ', 20 -3-aoetoxi-pregnadien-21-al-t állíthatjuk elő. 50 Hasonló módon a A4 , 5 -17-allil-androszten-3-on-17-ol-ból (előállítva pl. A5 , 6 -17--allil-androszten-3,17-diolból alumíniumizopropiláttal ciklohexanon jelenlétében végzett oxidálással), illetőleg enolszármazékai- 55 ból két hidroxiicsoportnak, pl. ozmiumtetroxid segélyével az oldalláncban levő kettős kötéshez való addicionáltatásával és a keletkezett glikolnak pl. perjédsavval vagy ólomtetraaoetáttal való hasításával a 60 149—141 C°-on olvadó A4 , 5 -pregnen-3-on-18 -17-ol-21-al-t (a-g-= + 83°), illetőleg víz lehasításával a 150—152 C°-on olvadó A4 , 5 , 18 A17 , 20 -pregnadien-3-on-21-al-t (a—=-| 141.5°) 65 állíthatjuk elő. Szabadalmi igénypontok: 1. A 124583. lajstromszámú törzsszabadalom igénypontjai szerinti, a telített és telítetlen pregnaii-sorozat aldehidjeinek elő- 70 állítására való eljárás továbbfejlesztése, azzal jellemezve, hogy e sorozatnak 21-telíletlen származékaiban — esetleg a magban levő kettős kötések és további oxidálható csoportok átmeneti megvé- 75 dése mellett — az oldalláncban levő kettős kötést oxidálással, illetőleg hidrolitosan felhasítjuk. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellé- 80 mezve, hogy a 17-es helyzetű szabad vagy észterezett hidroxilcsoportokat a reakció tetszőleges időpontjában víz vagy sav alakjában lehasítjuk. 3. Az 1. vagy 2. igénypontokban mégha- 85 tározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kapott —CH2 — CHO oldalláncú aldehidekbe szabad vagy helyettesített hidroxilcsoportot magában véve ismert módon az aldehid- 90» csoporthoz képest a-helyzetbe vezetünk be. ISTVÁN m. kir. szab. bírd. .,J ÖV ö" fcyomdaszövetkezet* Budapest, IX., Erkel-u. 17. Tel.: 182-278 — Fel. Tez.: Bárányi Józseí
