127795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a telített és telítetlen pregnansorozat aldehidjeinek előállítására
Megjelent 1941. szeptember hó 1. MAGTAB KIRÁLYI á§BX SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 127795. szám. IV/h/1. (IV/h/2.) osztály. — C. 5260. alapszám. Eljárás a telített és telítetlen pregnan-sorozat aldehidjeinek előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég, Basel. 1. Pótszabadalom a 124583 lajstromszámú szabadalomhoz. A bejelentés napja: 1939. évi júlisis hő 7. -- Svájci elsőbbsége: 1938. évi november hó 14. A 124.583. lajiSjtromszámú törzsszabadalom tárgya, eljárás a telített és telítetlen pregnan-sorozat olyan aldehidjeinek előállítására, melyek aldehidcsoportja a 21-es 5 helyzetben van. Ez eljárás szerint e sorozat 21-oxivegyületeit, illetőleg reakcióképes észtereiket, esetleg a kettős kötések vagy más oxidálható csoportosatok átmeneti védelme mellett, oxidálási folyamat-10 uak vetjük alá. További kutatásaink során azt találtuk, hogy ugyanezekhez a termékekhez juthatunk akkor is, ha a telített vagy telítetlen pregnan-sorozat 21-savszármazékait re-15 d ukálószerekkel kezeljük. Kiindulási anyagokul a telített és telítetlen pregnan-sorozat 21-savszármazékait alkalmazzuk, így pl. karbonsav-halogenideket vagy -anhidridéket, karbonsavas sókat, 20 imidhalogenideket, diarilamidineket stb. Ezeket a találmány értelmében redukáló szerekkel kezelhetjük, amikor is 21-aldehidek keletkeznek (lásd pl. ,1. Houben i. h. 2. kötet, 287. és köv. sorok). Emellett 25 a reakció folyamán egy a 17, 20-helyzetben lévő etilénoxidcsoport is hidroxilcsoport képződése mellett felredukálható. A kiindulási anyagok, mind a magban, mind az oldalláncokban tetszőlegesen he-30 ryeüesíteítek és tetszőleges térbeli szerkezetűek lehetnek. Kiindulhatunk előnyösen 17, 20-telítetlen vagy olyan vegyületekből is, melyek ebben a 17, 20-as helyzetben oxidcsoportot vagy egy vagy két, szabad 35 vagy helyettesített hidroxilcsoporlot, így pl. aciloxi-, alkoxi- vagy halogéncsoportokat vagy a 20-as helyzetben metilénvagy ketocsoportot is tartalmaznak. A 17-es helyzetű szabad vag3r észterezett hidroxilcsoporlot a reakció tetszőleges időpontja- 40 ban víz vagy sav alakjában hasíthatjuk le. Továbbá magában véve ismert módon az új aldehidcsoporthoz képest o-helyzetbe szabad vagy helyettesített hidroxilcsoporlot vezethetünk be és az így kapott ve- 45 gyüietet esetleg átészterező hidrolizáló és vagy észterező, illetőleg éterező szerekkel kezelhetjük. Evégből, pl. halogént hozunk behatásra és esetleg az így kapott a-halogénvegyületekben a halogént hidrolizáló, 50 illetőleg átészterező szerek segélyével szabad vagy helyettesített hidroxilcsoporttal helyettesítjük. Elérhetjük azonban ugyanezt a célt úgy is, hogy a kiindulási anyagok aldehid-enolszármazékaihoz, így pl. 55 enolésztcrékhez, enoléterekhez vagy enaminőkhöz oxigént addicionáltalunk és az így kapott etilénoxidvegyületekel hidrolizáló szerekkel kezeljük, vagy úgy, hogy az enol kettős kötését szabad, észterezeU 60 vagy éterezeü hidroxilcsoportokkal telítjük. A végtermékek maguk, gyógyászali célokra alkalmasak vagy közbenső tcrmékekül gyógyásza tilag értékesíthető vegyületek 65 előállítására használhatók fel. Példa: 1 rósz 3-acetoxi-androszlan-17-acetsavkioridot (előállítva, pl. 217—218 C° olvadáspontú A'V', A17 <" 20 -pi'egnadien-3-ol-2!-sav- 70
