127731. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izo-tiokarbamidéter származékok előállítására

2 12 7 7 31. Példák: 1.) 3.7 g etil-izio-tiokarbamid-brómhidrátot 4.7 g acetamino-benzoszulío-kloridol, 4.8 g finoman porított vízmentes nátrium-5 acetátot 30 cm3

száraz acetonnal keverés közben egy óra hosszat forralunk. Lehűlés után megszűrjük és az aoetonos oldatot vákuumban beszárítjuk. Az olajos maradékot vízzel elkeverjük, mire a p-acetamino-10 benzolszulfo-izo-tiokarbamid-etil-éter kikristályosodik. A termék vizes acetonban átkristályosítható. Op. 165° körül. 2. 6 g benzil-izo-tio-karbamid-klórhidrátot és 7 g p-acetamino-benzolszulfo-klori-15 dot leöntünk 10 cm3 száraz aoetonnal, majd hűtés és rázogatás közben 6 cm3

száraz) piridint adunk hozzá. Ezután 16 órán át szo^ hahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az, acetont vákuumban lehajtjuk, a maradék-20 hoz cca 100 cm3

vizet adunk. A pnaoet-i amino-benzolszulfo-izo-tiokarbamid-benziléter átmenetileg olajosan válik ki, miajd kristályosodik. A termék forró alkoholból átkristályosítható. Op. 170° körül. 25 Ugyanehhez a termékhez jutunk, ha a benzil-izo-tiokarbamid bázisból indulunk ki, amely 100° körül olvad. 3.) 300 cm3

abs. metilalkoholt — 10°-ra hűtünk és hozzáadunk 62.4 g metox-metil-30 izo-tiokarbamid-klórhidrátot. (Ez utóbbi vegyületet előállíthatjuk klórmetil-éterből és tiokarbamidból aoetonos oldatban szobahőmérsékleten; op. 102° körül.) Miután a klórhidrát már feloldódott, hozzáadunk 35 8.5 g nátriumból és 300 cm3

abs. metilalkoholból készült lehűtött iiátriummetilát oldatot. A nátriummetilát oldat adagolása közben a reakciókeverék hőmérsékletét —10° körül tartjuk. Ezután további keve-40 rés közben ugyancsak —10° körüli hőmérsékleten hozzáadagolunk 42 g finoman perított p-acetammo-benzolszulfokloridojt, —10°HOII tovább keverjük, majd kb. 1 órán át 0° körüli hőmérsékleten kevergetjük. A 45 p-aoet amino-bemzolszulfo-izo-tiokarbamidmetoxi-metiléter kristálykása alakjában kiválik. Leszűrjük, a csapadékot a konyhasó eltávolítása céljából vízzel kimossuk és megszárítjuk. Kb. 40 g fehér kristályos 50 terméket nyerünk, amely 167° körül olvad. E termék alkoholból átkristályosítható. 4.) Az acilálást elvégezhetjük úgy is, hogy a íneto/xi-inetil-izo-tiokarbamid-klórhidrátot nem különítjük el, hanem mind-55 járt egy műveletben acilálunk. 38 g finoman porított tiokarbamid és 450 cm3 aceton elegyéhez keverés közben 42.25 g klórmetiléter és 50 cm3

aceton elegyét csurgatjuk szobahőmérsékleten, úgy, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 30° fölé ne 60 emelkedjék. Utána még egy fél óráig kevergetjük. Ezután 50 cm3

- vizet adunk

JMXZ-zá, lehűtjük és 50 g kalciumhidroxidot adunk hozzá részletekben kb. 2 perc alatt, úgy, hogy az elegy hőfoka —10° körül le- 65 gyen. Kb. 10 percig tartó keverés után,' 116.8 g pnacetamino-benzolszulfo kloridot adunk hozzá ugyancsak —10° körüli hőmérsékleten. 1 óra hosszat tartó keverés után az elegyet 500 cm3

vízzel hígítjuk, az- 70 Után lOo/oos sósavval gyengén megsavanyítjuk. Lcszívatás, kimosás és szárítás után 135 g p-acetamino-benzolszulfo-izotiokarhamid-metoxi-metilétert kapunk, mely 164° körül olvad. 75 A fenti példákkal egyező módon készíthetjük benzolszulfokloridból vagy p-nitrobenzolszulfo-kloridból vagy 2-acetaminopiridin-5-szulfonsav-bromidból a megfelelő izo-tiokarbamid származékokat. 80 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás izo-tiokarbamid-éterek származékainak előállítására, azzal jellemezve, hogy izo-tiokarbainid-étereket aromás vagy heterociklusos szulfosav gyök bevi- 85 telére alkalmas aciláló szerek behatásának vetünk alá. 2. Az 1. alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy izo-tiokarbamid étereket arilszulfo-halogenidek behatása- 90 nak vetünk alá. 3. Az 1—2. alatti eljárások foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy izo-liokarbamid-étereket olyan arilszulfo-halogenidek behatásának vetünk alá, ame- 95 lyek az aril-csoportban amino heryettesített amino, illetve acilezett amino-, heryettesített amino-csoportot vagy ilyenekké átalakítható csoportot, mint pl. nitro, azo-csoportot tartalmaznak. ioo 4. Az 1—3. alatti eljárások foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy izo-tiokarbamid-benzil-étert pHaeil-amino-benzolszulfo-halogeniddel, mint pl. kloriddal acilálunk. 105 5. Az 1—3. alatti eljárások foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy izo-tiokarhamid-a-alkoxi-alkil-éterét p-acildamino-benzol-szulfo-halogeniddel, mint pl. kloriddal acilálunk. no 6. Az 5. alatti eljárás foganatosítási mód-