127731. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izo-tiokarbamidéter származékok előállítására

Megjelent' 1941. évi augusztus hő 16. MAGYAE KIRÁLYI SZABADALMI BIRÓ8Á8 SZABADALMI LEI RAS 127731. szám. IV/h/2. osztály. — C. 5287. alapszám. Eljárás izo-liokarbamid-í'tcr származékok előállítására. Chínoín gyógyszer és vegyészeti termékek gyára rt, (Dr. Kereszty & Dr. Wolf) cég Újpesten. A bejelenlés napja: 1939. évi október hó 3. Ezideig ismeretlenek voltak az izo-tiokarbamid-éterek olyan acil vegyületei, amelyekben az acil-csoport aromás vagy heterociklusos szulfosavnak gyöke. Ugyan-5 csak ismeretlenek voltak iazon származékok, amelyek az ariigyökben vagy a heterociklusos gyökben amino vagy helyettesített amino vagy ilyenekké átalakítható csoportot hordoznak. 10 Jelen találmányunk szerint értékes izoliokarbamid-éter származékok nyerhetők olyképen, hogy izo-tiokarbamidétereket aromás vagy 'heterociklusos, szulfosavgyök bevitelére alkalmas aci-15 láló szerek behatásának vetünk alá, Ilyen aciláló szerek, pl. arilszulfo-balogenir dek, különösképen olyanok, amelyek iaz aril-csoporton amino, helyettesített amino, illetve acilezett amino, helyettesített amino 20 csoportot, vagy ilyenekké átalakítható csoportot, mint pl. nitro, azo csoportot tartalmaznak. Ilyenek, pl. az acilamino-benzolszulfo-halogenidek, mint, pl. a p-aoetilamino-benzolszulío-klorid. Heterociklusos 25 szulfonsav gyök bevitelére célszerűen alkalmazhatók a piridin-szulfonsav-halogenidek, különösképen olyanok, amelyek a piridin gyűrűben még acilamino csopo(rtot tartalmaznak. Ilyen, pl. a 2-aeetamino-piri-30 din-5-szulfonsav-bromid. (Ez utóbbi előállítását lásd a 124.130. számú magyar szabadalmunkban). Izo-tiokarbamid-éter gyanánt használhatunk, pl. izo-tiokarbamid-etilétert, izo-35 tiokarbamid-benzil-étert avagy célszerűen az izo-tiokarbamidnak a-alkoxi-alkil éterét. Ilyen utóbbi éter, pl. az cnetoxinetil étere az izo-tiokarbamidnak, amelyet, pl. a-klóretil-éter és tiokarbamid behatásával nyerhetünk. Igen előnyös kiindulási anyagok 40 az izo-karbamidnak alkoxi-metil éterei, mint, pl. a metoxi-metil- vagy etoxi-metilizo-tiokarbamid-éter-klórhidrát. Az izo-tio-karbamid-éter akár só formájában, mint, pl. klórhidrát, akár szabad 45 bázis formájában kerülhet felhasználásra. A szabad bázis nem minden izo-tiokarba.mid-éternél ismeretes. A benzil-tiokarbamid szabad bázisa jól definiált kristályos test, míg, pl. az etil-izo-tiokarhamid bá- 50 zisa bomlékony, nem elkülöníthető vegyülel. Ha az izo-tiokarbamid-éter sója, mint pl. klórhidrátja kerül alkalmazásra, akkor isavlekötő,szert célszerű alkalmazni, Ilyen pl. a piridin, továbbá szervessaviaksója,mint 55 pl. nátriumaoetát. Ha az izo-tiokarbamidéter bázisa elkülönített állapotában nem tartós, úgy eljárhatunk úgy is, hogy az, izo-tio-karbamid-éter sóját, mint pl. klórhidrátját abs. alkoholos közegben, célsze- 60 rűen abs. metilalkoholos közegben ,siav, mint pl. sósav lekötéséhez szükséges menynyiségű alkoholáttal, pl. nátriumialkoholáttal célszerűen alacsony hőfokon elbontjuk és a nyert alkoholos oldathoz az acUáláshoz felhasználni kívánt szulfo-halogenidet 65 adagoljuk. De más kísérleti körülmények is alkalmazhatók. Az eljárás további részleteit a példák mutatják: . _.