127725. lajstromszámú szabadalom • Eljárás delta1-andosztendion előállítására

Megjelent 1941. évi augusztus hó 16. MAGTAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 12772S. szám. IV/h/2 osztály. — Sch. 5979. alapszám. Eljárás Aj-androsztendion előállítására. Schering A. G. cég, Berlin. A bejelentés napja: 1940. évi július hó 31. — Németországi elsőbbsége: 1939. évi augusztus hó 2. Ismeretes, hogy szteroidok 3-oxoszármazékai, melyekben az A és B gyűrűk egymással transz-helyzetben vannak összekötve (lásd az alábbi I. képletet), egy Mol 5 brómmal behatásra hozva e ketonok 2-bróm-származékait (II. képlet) adják. Ily 10 15 Ismeretes továbbá az is, hogy ha a fenti brómketonokat, pl. káliumacetáttal jégece-20 tes oldatban behatásra hozzuk, a, ß-telitetlen ketonokat kapunk, melyeket szteroidok az alábbi III képlet szerinti A-L-telítetlen származékainak fogták fel. 25 30 a) R = -CsHi? b) R = -COCH3 c) R = : O III. Azt találtuk már most, hogy az ismert-35 tol eltérő szerkezetű Ai-telítetlen szteroidmódon többek között a 2-bróm-kolesztanont, (IIa. képlet), a 2-bróm-3-oxo-bisznorallokolánsavat (IIb. képlet), a 2-bróm-allopregnandiont (IIc. képlet) ós a 2-brómandrosztandiont (líd. képlet) állították elő 40 és jellemezték. 45 50 a) R = -CsHn b) R = _CH(CHs). COOH c)"R = _CO. CHs d) R = :0 II. ketonokat kaphatunk, ha a brómhidrogén lehasítását fokozott hőmérsékleten szerves bázisok jelenlétében visszük véghez. Kü- 55 Ionosén alkalmasak erre a célra magasabban forró piridinbázisok, különösen a kollidin. Az új Ax-telítetlen szteroidketonokat azonban úgy is előállíthatjuk, hogy a 2-brómketonok piridinnel való reakcióval 60 kapott piridiniumsókat hő útján megbontjuk. Az utóbbi esetben ezek a vegyületek szintén képződő A^-telítetlen ketonok mellett keletkeznek. Ily módon 2-bróm-androsztandionból ki- 65 indulva, annak kollidinnel való főzésével vagy a pmdinhmisónak célszerűen vákuumban bomlásig való hevítésével a 138 —139 C°-on olvadó Arandrosztendiont kaphatjuk. Ugyanehhez a vegyülethez úgy 70 [