127660. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kolesztenon, illetve halogénszármazékainak feldolgozására
2 127660. Lehetséges azonban az is, hogy a huzamosabb ideig tartó oxidálás folyamán a keletkezett, de kevésbbé állandó progeszteron lassanként egyéb termékekké alakul át, 5 mimellelt az állandóbb androsztendion lassanként felhalmozódik. Elgondolható végül az is, hogy mindkét folyamatnak szerepe van a találmány szerinti eljárás foganatosításánál. 10 A találmány szerinti eljárással a koleszlenon halogénszármazékai közül a 4,5,6-tribromkolesztanont oxidálhatjuk úgy, hogy végtermék gyanánt csaknem kizárólag androsztendion keletkezik. Míg ugyanis, ha az 15 oxidálást csekélyebb krómtrioxidimennyiséggel és csak rövid ideig végezzük, főleg progeszteron keletkezett, nagyobb oxidálószermennyiség alkalmazása és ennek hoszszabb hatástartama esetében csaknem ki-20 zárólag androsztendiont kapunk. 1. példa. 400 g kolesztenont 25 liter jégecetben feloldunk és az oldalhoz keverés közben, 2 óra alatt, 500 cm3 vízben és 25liter jég-25 ecetben oldott 500 g (1.5 mol) krómtrioxidot [adagolunk, mimellelt a reakcióelegy hőmérsékletét mind e beadagolás, mind pedig az ezután következő 48 óra alatt 13—15 C°<>n tartjuk, amikor is az oldat 30 krómlrioxid-tartalma kb. 0.4"/o-ra csökkent. Az el nem használódott krómsavat ekkor 100 cm3 metanol apránkénti hozzáadásával elbontjuk, ügyelve arra, hogy ía hőmérséklet 15 C° fölé ne emelkedjék. 35 Az oldatot ezután vákuumban, 35 C° alatti hőmérsékleten 20 liter térfogatra bepároljuk és vízzel 80 liter térfogatra hígítjuk.! A kicsapódó terméket kétszer 10—10 liter benzollal kivonjuk, a benzolos kivonatolt 40 vízzel, majd 2-n-nátronlúggal és végül ismét vízzel kimossuk, vízmentes nátriumszulfáttal megszárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékból az illó termékeket vízgőz-desztillációval elkülönítjük 45 s a visszamaradt anyagot 1.5 liter benzinben feloldjuk. A benzines oldatot kétszer, 500—500 cm3 2-n-nátronlúggal, majd desztillált vízzel kirázzuk. A benzines oldatot ezután, laz androsztendion elkülönítésié 50 céljából, 1500 cm3 koncentrált sósavval hatom ízben kivonjuk és az egyesített sósavas oldatokat 12 literre hígítjuk. A finom emulzió alakjában kicsapódó androsztendiont 2 liter éterrel két ízben kirázzuk,1 55 !az éteres oldatot vízzel, majd n-nátron-< lúggal, végül pedig híg sósavval és vízzel kimossuk, nátriumszulfáttal megszárítjuk és szárazra párologtatjuk. 7.2 g világos sárga színű, olajos terméket kapunk, •melyből kevés éter hozzáadására, hűtés 60 közben. 2:5! g tiszta androsztendion kristályosodik ki. Az anyalúgból ismert módszerekkel további mennyiségek állíthatók elő. Az éterből átkristályosodott termék olvadáspontja 167—170 C°. A sósavas 65 kezelés után visszamaradt benzines oldatból 100 g kolesztenont kaphatunk vissza. 2. példa. ; 62.4 g finoman porított, nyers 4,5,6-tribrómkolesz tanont 2500 cm3 jégecetben 70 szuszpendálunk és 4 óra leforgása alatt, erélyes keverés közben, 40 cm3 vízben és 400 cm3 jégeoetben feloldott 75 g (7.5 mol) krómsavat adagolunk hozzá. A reakcióelegy hőmérsékletét ezalatt 35 C°-on és ez- 75 Után 24 óra hosszat 15 G°-on tartjuk. Ezen idő elmultával az oldathoz, hűtés közben 50 cm3 metanolt s a fölöslegben maradt krómtrioxid elbomlása után, a bróm eltávolítása céljából, apró részletek- 80 ben, 100 g cinkport adunk, ügyelve arra, hogy a hőmérséklet 35 C° fölé ne emelkedjék. Az oldatot megszűrjük, majd vákuumban, 35 C°-on 700 cm3 -re bepárologtatjuk és a maradékot az 1. példa sze- 85 rinti módon feldolgozzuk. A végtermék, 1 g üvegszerű anyag, mely 280 mg androsztendiont tartalmaz. Melléktermékként 12 g kolesztenont kapunk. A találmány nincsen a fenti példákra; 90 korlátozva és a mennyiségarányok s ezzel kapcsolatban a kezelés időtartam változtathatók. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás kolesztenon, illetve halogénszár- 95 maziékainak feldolgozására, melyre jellemző, hogy a kiindulási anyagot jégeeeles közegben krómtrioxiddal addig oxi^ dáljuk, míg a termékben androsztendion! mellett progeszteron gyakorlatilag mán lOi nem mutatható ki. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy kiindulási íanyagként 4,5,6-trihrómkolesztanont használunk. 10 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy 1 mol kolesztenont jégecetes közegben, 15 C° alatti hőmérsékleten, 4,5 moí krómtrioxiddal legalább 24, célszerűeni H 48 óra hosszat oxidálunk.
