127555. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a naftokarbazolsor indofenolszerű vegyületeinek előállítására

Megjelent 1941. évi augusztus hó 1. MAGIAK KIRÁLYI SZABADALMI BJRÓSÍQ SZABADALMI LEIRAS 127555. szám. IV/h/1. (IV/f.) osztály. — F. 9007. alapszám. Eljárás a niaftobarbazolsor indofenolszerű vegyületeinek előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1938. évi augusztus hó 22.*— Németországi elsőbbsége:" 1938. évi április hó 13. Az 558472. sz. német szabadalmi leírás indofenoloknak, illetve leukoindoíenoloknak az előállítását naftokarbazolokból kinonklorimiddel való reagáltatással ismer-5 téti. Az eljárás az izomer naftokarbazo^ lókra, azoknak N-alkilszármazéxaira és e vegyületeknek a karbazolnilrogénhez legalább egy szabad p-helyzetet tartalmazó helyettesítési termékeire alkalmazható. 10 Meglepő módon úgy találtuk, hogy a 624563. sz. német szabadalmi leírás eljárása szerint 2,2'-dioxi-l,l'-dinafii!ból ammóniákkal, illetve primer aminokkal ma-15 gasabb hőmérsékleten való kezeléssel előállítható 3,4,5,6-dinaftokarhazol (olvp. 159 C°), amelynek a karbazolnitrogénhez nincs szabad para-helyzete, ugyanúgy, mint a N-helyeltesítési termékei, ennek ellenére kinonklorimiddel, valamint nitrozofenol-2o lal is kék indotestek keletkezése mellett reagáltatható. Az új testeket festékek előállítására használhatjuk. í 1. példa: 13.3 rész 3,4,5,6-dinaftokarbazolt -10° C-on 150 térfogatrész 66° Bé-s 25 kénsavba keverünk be és 10.6 rész kínonklorimidnek 100 térfogatrész kénsavban való azonos hőmérsékletre hűtött oldatát adjuk hozzá, majd rövid ideig utólag keverjük. A mély kék oldatot vagy szoká-30 sos módon jégre való kiöntéssel dolgozhatjuk fel, célszerűbben azonban a jégre való kiöntéskor nátriumhidroszulfit beszórásával redukáljuk, amikor is a leukovegyület világos sárga pelyhekben kiválik. Ezt leszivatjuk és vízzel kimossuk. 35 2. példa: 5.3 rész 3,4,5,6-dinaftokarbíazolt -10 G° hőmérsékleten 50 térfogatrósz 60° Bé-s kénsavba viszünk be és 3 rész nitrozofenolnak 60 térfogatrész kénsavban való hűtött oldatát adjuk hozzá. Miftit- 40 egy 1/2—1 órai keverés után az anyagot hidroszulfit beszórása mellett jégbe viszszük be, majd leszivatjuk és mossuk. A kapott leukovegyület hasonlóan az 1. példa Szerint előállítotthoz, meleg 3°/o-os nátri- 45 umhidroxidoldatban sárga színnel oldódik. Klórlúg kék indotestté oxidálja. 3. példa: 14 rész N-metil-3,4,5,6-dinaftökarbazolt, melyet (a 624563. sz. német szabadalmi leírás 2. példája szerint) 2,2'- 50 dioxi-l,l'-dinaftilnak metiiaminnal való reagáltatásával kaptunk, -10 C°-on 150 térfogatrész 60° Bé-s kénsavban oldunk és 10.6 rész kmonklorimidnek 100 térfogatrész kénsavban való azonos hőmérsékletre hű- 55 tött oldatát adjuk hozzá. A mély kék oldatot rövid idő után hidroszulfit hozzáadása mellett jégen kikeverjük. A kapott világos sárga leukovegyület hígított nátriumhidroxidoldathan méhe- 60 zebben oldódik, mint a 3,4,5,6-dinaftokarbazolból kapott megfelelő vegyület, ellenben csekély mennyiségű etilalkohol járulékos hozzáadásakor könnyen oldódik. Klórlúg kék indotestté oxidálja. 65 * Ez a nap az 5930/1939. M. E. sz. rendelet 2. §-a értelmében a voll cseh-szlovák szabadalmi hivatalnál annak idején tett bejelentés napja.