127520. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-oxikrománok előállítására

2 Í27520. fogyasztás a. 2H-alommal egyenértékű mennyiségnek felel meg. . 1. Példa. 3 rész trimetilhidrokinont, 2 rész víz-5 mentes cinkkloridot és 10 rész dekalint kavarás és szénsav bevezetése közben 150 C°ra hevítünk. 6 rész 2,6,10-trimetil-14Hetih nil-pentadekanol (14)-et csepegtetünk hozzá (készült Fischer és Löwenberg iszerint, 10 Annalen der Chemie, 475. kötet, 1929., 195. lap) és ezután 150 C°-on 2 óra hosszat kavarunk. Kihűlés után vizet és 50—70 C° forrpontú petrol étert adunk hozzá, a petroléteres oldatot 1-n nátronlúggal, 1-n só-15 savval és vízzel mossuk és nátriumszulfát-Lal szárítjuk. Ezután az oldatot aluminiuimoxidoszlophoz adszorbeáltatjuk és a kromatogrammot (sok petroléterrel előhívjuk. Az: oszlopon 3 öv keletkezik: keskeny, bar-20 na felső réteg, szürke főöv és sárga gyűrű. A szürke, főövet metilalkohol és éter (3:1) keverékével eluáljuk és az oldószert elpáholjuk. A kivonat nagyon könnyen oxidálódó, barnás olaj, mely semleges me-25 til alkoholos ezüstnilrátoldatot redukál és melyből hevítés okozta bomlaszláskor durohidrokinon szublimálum alakjában lehasad. A szürke főövből kapott kivonatot 10-30 szeres mennyiségű eoetészterben feloldjuk és palládiumszén-katalizátor jelenlétében, szobahőmérsékleten, nyomás alkalmazása nélkül hidrogénnel összerázzuk, amikor is 1 Mol hidrogént vesz fel. Ezután a kata-35 lizátort kiszűrjük, az ecetészfcert lepároljuk, a hidrogénezett kondenzálási terméket 50 —70 C° forrpontú petroléterben feloldjuk és tisztítás céljából kis magnéziumszulfátoszlopon átszűrjük. A szűrletet alumínir 40 úmoxidoszlophoz adszorbeáltatjuk és ia! kromatogrammot sok petroléterrel, melyr nek forrpontja 50 70 C°, előhívjuk. Az oszr lop felső részében található, csaknem színtelen főövet metilalkohol és éter (3:1) ke-45 vérekével eluáljulv és az oldószert elpáro-20« loglatjuk. A kivonat sárgás olaj, n p = 1.506, mely a d,l-ct-tokoferollal azonos (Helv. Chim. Acta, 21. -kötet, 1938. 520. 50 lap). A vegyület 5 mg-ja E-Vitaminmentesen táplált patkányokon biológiailag hatásosnak bizonyult. 2. Példa. 4 rész! 2-6-dimetil-lO-etmil-undekianol 55 (10)-et (készült Fischer és Löwenberg szerint, Annalen der Chemie, 475. kötet, 1929. 189. lap), 3 rész trimetilhidrokinont, 2 rész vízmentes cinkkloridot és 10 rész dekalint hűtés és szénsav bevezetése közben 3 óra hosszat 150 C°-ra hevítünk. Kihűlés után 60 vizet és 50—70 C° forrpontú petrolétert jadunk hozzá, a petroléteres oldatot 1-n nátronlúggal, 1-n sósavval és vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és az oldatot besűrítjük. A maradékot metilalko- 65 hollal felvesszük és palládiumszén-katalizátor jelenlétében szobahőmérsékleten, nyomás nélkül hidrogénnel rázzuk. Ezután a katalizátort kiszűrjük ós a metilalkohol tj elpároljuk. A hidrogénezési terméket 50— 70 70 C° forrpontú petroléterben feloldjuk, az oldatot alumíniumoxidoszlophoíz adszorbeáltatjuk és a kromatogrammot sok petroléterrel előhívjuk. A szürke főövet metilalkohol és éter (3.1) keverékével eluál- 75 juk. A kivonatot az oldószer kiűzése után molekulás desztillálással rektifikáljuk. A 20o középfrakció sárga olaj, n Q = 1515, mely 2,5,7,8-tatrame[il-2/4N8^dimetilnonil/-G-oxi- 80 krománnal (Helvetica Chimicia Acta, 21. kötet, 1938. 1623. lap) azonos. 3. Példa. 3 rész trimetilhidrokinont, 2 rész vízmentes cinkkloridot és 10 rész dekalint 85 kavarás és szénsav bevezetése közben 150 C°-ra hevítünk. 2 rész metilbutinolt CH3

.C(OH).C=H CH3 (készült acetonátrium és acetilén konden- 90 zálásával) csepegtetünk be és ezután 150 C°on 3 óra hosszat kavarunk. A kondenzálási terméket sok 50—70 C° forrpontú petroléterrel felvesszük. A petroléteres oldatot n-10 nátronlúggal, n-1 sósavval és víz- 95 zel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és lalumíniumoxidoszlopboz adszorbeáltatjuk. A szürke főövet metilalkohol és éter (3:1) keverékével eluáljuk, az oldószert lepároljuk és a maradékot metilalkohölos oldata 100 (ban palládium-kalciumkarbonát-katalizátor, jelenlétében hidrogénezzük. A katalizátor, és az oldószer eltávolítása után a hidrogénezés termékét sok petroléterrel felveszszük és száraz magnéziumszulfátrétegen át- 105 szűrjük. A szűrlet besűrítósekor a 2,2,5, 7,8-pcntametiI-6-«xikromán szép kristálylapocskák alakjában (Fp. 93 C°) kristályosodik ki. Szabadalmi igénypont: no Eljárás alkilezett 2-dialkü-6^óxikrománok előállítására, azzlal jellemezve, hogy alkilezett hidrokinonokat, melyek magjában