127520. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-oxikrománok előállítására

Megjeleni 1941. évi augusztus hő 16. 1JAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 127520. szám. IV/h/1. (IV/h/2.) osztály. — H. 10917. alapszám. Eljárás 6-oxikrománok előállítására. F. Hoffinann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel (Svájc). A bejelentés napja: 1940. évi július hó 12. — Svájci elsőbbsége; 1939. évi július hó 28. Ismeretes, hogy alkilezett 2-dialkili-6-oxikrománok előállítására úgy járhatunk el, hogy ß-dialkil-allilalkoholokat, illetőleg -allilhalogenideket olyan alkilezíett hid-5 rokinonokkal kondenzálunk, melyeknek benzolmagjában legalább egy hidrogénatom van (lásd pl. Helvetica Chimica Acta, 21. kötet, 1938. 520. lap; Nature, 142. kötet, 1938. 36. lap; Helvetica Chimica Acta, 10 22. kötet, 1939. 337. lap). Azt találtuk, hogy, dialkil-etmit-karbinolok és alkilezett hidrokinonok, melyek magjában legalább egy, el nem foglalt hely van, savanyú kondenzálószerek segélyével bi-ciklusiOiS kondenziálási termékekké, 2-dialkil-6-oxikriomen (3,4)-ké egyesíthJetők. Ezek; a kondenzálási termékek valamely alk'al-> mas katalizátor, pl. palládiumszén, pallá- 40 dmm-kalcmmkarbonát vagy platinaoxid jelenlétében könnyen 1 Mol hidrogént vesznek fel. A hidrogénezett termékek tulajdonságaik tekintetében a 2-dialkil'-6-oxikrománokkal megegyeznek. 45 Az átalakulás valószinűleg az alábbi vázlat szerinti lefolyású: A fojili képlel ékben R liidrogénl vagy 25 alkill, PV pedig alkill jeleni. A dialkil-eliuil-karbinoloknak benzolmagjukban legalábl) egy hidrogénatomul tartalmazó »lkilezetl Iiidrokinonokkai való, eddig ismerői len kondenzálása iij vegyiüel-30 csoportul, a 2-dialkil-(i-oxikrumen '3. 4Vket, preparalív úlon könnyen hozzáférhetővé leszi E kondenzálási termékek lűdrogénezése (i-oxikrománok elöállílására új eljárási ad. Ha reukciórószl vevőkként Irime-35 lilhitlrokinunból és 2, 6.10-lrimelil-l l-etinilpentadekanol (14)-ből indulunk ki, akkor a (,Q kondenzálási termék hidrogénezóse után d, 1-a-tokoferolt (E-Vitamint) kapunk. A dialkil-6oxikrománok kristályos vegyületek vagy majdnem színtelen viszkóz; olajok. Ammonias ezüstnitrátoldatot azon- 65 nal és semleges metilalkoholos ezüstnitrátpldatot melegítéskor redukálnak. Aranykloriddal végzett potenciometriai titrálásnál (Hielyatica "Chimicía Acta, 21 .kötet, 1938., 939. lap) az oxidálószerekben mutatkozó 70