127452. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholoknak telítetlen szénhidrogénvegyületekből való előállítására
Megjelent 1941. évi július hó 15. MAGTAB KIRÁLYI «HK SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 127452. szám. IV/h/1. osztály. — R. 7947. alapszám. Eljárás alkoholoknak telítetlen szénhidrogénvegyületékből való előállítására. Ruhrchemie Aktiengesellschaft, Oberhausen-Holten (Németország). Pótszabadalom a 124572. lajstromszámú törzsszabadalomhoz. A bejelentés napja: 1940. évi március hó 16. — Németország elsőbbsége: 1939. évi április hó 22, A törzísszabadalomban eljárást ismertet- és hidrogén alkotta gázkeverékek segélyétünk, mellyel telíletljen szénhidrogénvegyü- vei végezzük. Az alábbi egyenletek értelméletek oxovegyütetekké alakíthatók át. Ezt ben, ahol is R valamely gyököt vagy szénazí átalakítást nyomás alkalmazása mel- hidrogénatomot jelent, főképen aldehidek 5 lett 60—200 C° hőmérsékleteken szénoxid vagy ketonok keletkeznek.: 40 1) R.CH = CH.R + CO + H2 = R.CH 2 — CH — CHO R 10 2) 2 R.CH = CH.R + CO + H2 = R.C H 2 — CH — CO — CH — CH2.R 45 R R A fenti reakcióegyenletek alapján ka-15 potl oxovegyületek magában véve ismert módon utólagos redukálás útján alkoholokká alakíthatók át. Azt találtuk már most, hogy a fent jellemzett reakciómenettől eltérően közvet-20 lenül alkoholokat kaphatunk, ha fokozott hőmérsékleten dolgozunk. Olefineis kettős kötéseket tartalmazó szénhidrogénvegyületekből ily módon szénoxiddal és hidrogénnel végzett katalízises átalakítással a 25 legközelebbi magasabbrendű alkoholokat kaphatjuk. Katalizátorokul főképen a vascsoport finoman elosztott féméi, pl. vas, kobalt vagy nikkel jönnek tekintetbe. E fémeket célszerűen aktiváló anyagokkal, 30 így pl. tórium-, magnézium- vagy alumí-i niumoxidokkal keverten alkalmazzuk. E mellett szokásos módon alkalmas hordozóanyagokat, így pl. sejtkovát használhatunk. 35 Meglepő, hogy adott katalizátor esetén mindegyik reakciókeverékhez jellegzetes hőmérsékleti határ tartozik. E határ alatt 50 lényegileg csak oxovegyületek, míg e halár felett növekvő mértékben alkoholok keletkeznek, feltéve, hogy elegendő hidrogénfelesleg van jelen. így pl. finoman elosztott kobalt alkotta katalizátor számára 55 a hőmérsékleti határ 100—130 C° körzetiben van. 100 C° alatt kobaltkontaktusokkal etilénből, propilénből, telítetlen benzinekből, a dieselolaj olefineis szénhidrogénjeiből, terpentinolajból és máseffélék- 6 o bői biztosan csak oxovegyületeket kapunk, míg 130 C° felett túlnyomórészt vagy kiizárólag a megfelelő (alkoholfok keletkeznek. 65 Foganatosílási példa: Etilént, szénoxidot és hidr/ogént 1:1:1, illetőleg 1 ß 1 ß 2 térfogatviszonyban tartalmazó gázkeveréket 100 kg/cm2 nyomáson és 200 C° hőmérsékleten óránként 100 70