127119. lajstromszámú szabadalom • Eljárás d-lysergsav-d-1-oxi-butilamid-2 előállítására
Megjelent 1941. évi június hő 16. JtAGYAB KIRÁLYI <§^&E SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 127119. szám. LV/h/2. osztály. — S. 18321. alapszám. Eljárás (l-lys?r<>'sav-d-l-oxi-nuliIami(l-2 elöállílására. Sancloz A. G. cég, Basel (Svájc). 1. pótszabadalom a 113.833 lajstromszámú törzsszabadalomhoz. A pótszabadaiom beadási napja: 1940. évi május hő 9. — Svájci elsőbbsége: 1939. évi június hó 6. A lörzsszabadalom lysergsavamidok olyan előállítását ismerteik amelynél, lysergsavazidokal primer vagy szekunder aminnal kondenzálunk. 5 A találmány szerint d-lysergsav-d-1-oxi-bulilamid-2-t úgy állítunk elő. hogy d-izolysergsav-azidol d-2-aminobulanol-l-gyel cserebomlásha hozunk és a kapott izovegyülelel, alkálival összehozva, a d-lysergsav 10 származékává alakítjuk ál. Az új vegyület 172-nál (korr.) sötét színeződés melleit olvad és optikai forgalóképessége[c<]2 D 0 = — lő° (c = 0,-1 piridinbcn\ Az új alkaloida vízben csak kevéssé, alko-15 hóiban és acetonban azonban könnven oldható. Képiele ('.,,, H.„, 0.> X3 . Példa. 2 g d-izolyscrgsnv-azidnak 300 cm" élcr-20 ('••>» IIo- 03 X :i -ból számítva Az átcsoportosítást a lysergsav-sorozal megfelelő vegyületévé savanyú vagy lúgos halóanyagokkal, pl. a következőképen érhetjük el: 25 1 g izo-vcgyülelel 10 cm" abszolúl alkoholban oldunk és alkoholos kálihággal elegyítünk. Az elegyet szobahőmérsékleten lő percig állni hagyjuk. Ennek az időnek elteltével az egyensúly a lysergsav- és az 30 izolyscrgsav-alak közöli már beállt, amint ezt a fenti oldal forgatóéi-lékének állandósulásából megállapíthatjuk. Most az oldalba CO; -ol vezclvc, a káliumhidroxidot eltávolítjuk. A káliumkarbonál sűrű krisben való, frissen kész-íldl oldatához 2 g 35 d-2-amino-bulanol-l éleres oldatát adjuk és az elegycl 12 órán ál szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Hzulán a világossárga, tiszta oldatot kevés vízzel többször mossuk, nátriumszulfáttal megszárítjuk és az éteri vákuumban elpárologtatjuk. A kristályos maradékot kevés acetonnal cldörzsöljük és leszívjuk. A termelési hányad 2,2 g d-izolysergsav-d-l-oxibutilamid-2. Kevés forró metanolból álkráslályosítva. a vegyületet pompás poliéderekben kapjuk meg. melyek 192—l94'-nál (korr.) sötét színeződés mellett olvadnak, [oc] 2 D ° = _ 380' c=().l kloroformban). Az elemi analízis a köveikezö értékeket adta: 50 40 45 "0. C 70.81 H7.Ő7 X 12.77 C70,7.") H 7.-13 X 12.30 lálypépjél ÖO cm"' élerrel higíljuk és leszív- 55 jnk. őt) cm" élerrel ulánamossuk és az alkoholos-élcres szüredékcf frissen izzított káliumkarbonál lal gyorsan megszárítjuk. Az alkohol-élcroldal maradékaként 0,9— 1,0 g elegy marad vissza, mely d-lysergsav-d-1-oxi-bulilamid-2-ből és d-izolyscrgsav-d-l-oxi-bulilamid-2-böl áll. A két izomer szélválasztására azokat lő cm" kloroformban oldjuk és a kevés szervetlen sót forrón kiszűrjük, mire a d-lysergsav-d-1-oxi-bulilamid-2. mint nehezen oldható kloroformvcgyülel, kristályosan kiválik. A termelési hányad 0,-1 g. A vegyületet sok forró benzolból álkrislályosílhaljuk. melyből az 60 65
