126920. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az etiokolánsorozat böbbértékű alkoholjainak előállítására

Megjelenik 1941. évi május hó 15. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 126920. szám. IV/h/1. (IV/h/2.) osztály. — Sch. 5581. alapszám. Eljárás az etiokolánsorozal többértékű alkoholjainak előállítására. Schering A. G., azelőtt Scheríng-Kahlbaum A. G. cég, Berlin. A bejelentés napja: 1937. évi július hó 9. — Németországi elsőbbsége: 1936. évi július hó 14. A találmány eljárás az eliokolánsorozat többérlékíí alkoholjainak előállítására. E célból úgy járunk el, hogy az eliokolánsorozat alkenilszerű vegyületeinek oxid-5 jail, amelyeket pl. oxigénnek az etiokolánsorozat olyan alkenilszerű vegyületeihez való addicionáltatásával kaphatunk, melyek a 17-es szénatomon levő oldalláncban szén-szén kettős kötést tartalmaznak, 10 hidrolizálószerekkel hozzuk behatásra. Ha pl. 1.7-vin il-androszla udiol-3,17-et kloroformban felvett benzopersav csekély feleslegének hozzáadása közben kloroformban oldunk és a reakciórésztvevőket egy ideig 15 egymásra behatni hagyjuk, akkor a szokásos módon feldolgozott reakciókeverékből egy oxigénatommal dúsabb vegyületet, nevezetesen a 17-vin il-androsz tandiol-3,17-et kapjuk. Természetesen az említetteken kí-20 viil benzopersayval vagy más oxigént addicionáltaló szerekkel, így benzoilperoxiddal, fialmonopersavval és máseffélékkel behatásra hozhatunk egyéb kiindulási anyagokat is. 25 A helyett, hogy a giikolszerű vegyületek előállítására az etiokolánsorozat alkeniljszerű vegyületeinek oxidjaiból indulnánk ki, magunkat a megfelelő alkenilszerű vegyületeket közvetlenül is átalakíthatjuk az 30 eliokolánsorozat giikolszerű vegyületeivé, ha azokra pl. hidrogénszuperoxiddal, perecetsavval vagy hasonló olyan szerekkel halunk, melyek alkalmasak arra, hogy velük a C—C-kettős kötéssel két OH-csoportot vétessünk fel; különösen előnyösnek 35 mutatkozott a hasonló célokra csak újabban használt ozmiumletroxid is, lásd Crigee, Annalen der Chemie 522 (1936), 75. lap. Az etiokolánsorozatnak ilyen esetekben kiindulási anyagul használt alkenilszerű 40 vegyületeit szintén tetszés szerinti módon állíthatjuk elő, pl. a 121867. lajstromszámú szabadalomban ismertetett eljárás értelmében úgy, hogy alkenil-fémszerves vegyüle teke t 17-ke to-etio kol ánokr a behatásra hozunk, vagy pedig úgy, hogy az etiokolánsorozatnak alkinilszerű vegyületeit, melyeket úgy kapunk, hogy 17-keto^eliokolánokra alkálifémek jelenlétében acetiléneket behatásra hozunk, részlegesen hidrogénezzük. Az »eliokolánsorozat vegyületein« a jelen esetben mind a tulajdonképeni etiokolánsorozatnak, mind az úgynevezett etio-allokolánsorozatnak a gyűrű rendszer tekinle- 55 tében telített és telítetlen vegyületeit értjük különösen azokat a vegyületeket, melyek a 3-as szénalomon helyettesítőt, hidroxil-, észter- vagy élercsoporlot, illetőleg halogént vagy máseffélét hordoznak. Az alkenilszerű vegyületek oxidjainak hidrolízését gyakorlatilag pl. úgy valósítjuk meg, hogy az illető vegyületet, pl. va-1 a mely 17-vin i 1 -an d r os z tan d iol-,3-17-nek e ti -lén-oxidját vizes közegben bombacsőijen. hevítjük.' 45 50 60 65