126910. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dimetilhidrokinonok és fitilhalogenidek kondenzálási termékeinek előállítására
Megjelenik 1941. évi május hó 15. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 126910. szám IV./h/l. (IV.h/2.) osztály — H. 10554. alapszára. Eljárás dimetilhidrokinonok és litilhalogenidek kondcnzálási termékeinek előállítására. F. Hoíímann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel. Póiszabadalom a 124288. lajstromszámú törzsszabadaiomhoz. A bejelentés napja: 1939. évi március hó 18. — Svájci elsőbbsége: 1938. évi április hó 14. A törzsszahadalomban meghatározott eljárás szerint trimelilhidrokinonnak fitilhiaiogenidekkel közömbös oldószerben kondenzál ószerek jelenlétében végzett reak-5 ciójával a tokoferolokéval messzemenően egyező tulajdonságú vegyület állítható elő. Azt találtuk, hogy hasonló vegyületeket kaphatunk akkor is, ha dimetilhidrokinonokat fitilhalogenidekkel esetleg közömbös 10 oldószerben és célszerűen kondenzálószer jelenlétében behatásra hozunk. Az új vegyületek sűrűnfolyós, csaknem színtelen olajok, melyek ezüstnitrátoldatot főzés közben redukálnak. A találmány sze-15 rinti vegyületeket gyógyszerekül kívánjuk alkalmazni. 1. Példa: 1,5 rész 2,5-dimetilhidrokinont (xilohidrokinon OH:OH:CHs :CH s = 1:4:2:5), 5,5 20 rész fitilbromidot, 1,2 rész cinkkloridot és 35 térfogairész petrolétert (forráspont SOTO0) visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával 2 óra hosszat főzünk. Ezt követőleg a reakciókeveréket vízzel elroncsol-25 juk, a ligroinréteget leemeljük, utóbbit nátronlúggal, azután vízzel mossuk és az oldószert elgőzölögtetjük. A maradékot csekély mennyiségű, alacsonyan forró petroléterben oldjuk és aluminiumoxidoszlop-30 hoz kromatográfozzuk. Ha a legfelső barnássárga övet éter és metanol keverékével eluáljuk, akkor olyan olajat kapunk, mely semleges metilalkoholos ezüstnitrátoldatot főzéskor redukál és melynél a Zerewiti-35 noff-meghatározás 0,2»/o aktív hidrogént eredményez. E tulajdonságok arra mutatnak, hogy ,a legfelsőbb barnássárga övből különválasztott olaj a 5,8-dimetiitokol, melynek képlete 40 2. Példa: 50 1 rész 2,5-dimetilhidrokinont 3 rész fiiilbromiddal, 1 rész vízmentes cinkkloriddal és 10 rész, 80—100 C° forrpontú benzinnel forró vízfürdőn 3 órán át főzünk. Ezt követőleg a reakciókeveréket víz hoz- 55 záadásával elroncsoljuk, a benzinréteget1 leemeljük, utóbbit nátronlúggal, azután vízzel mossuk és az oldószert elgőzölögtetjük. A maradékot csekély mennyiségű, alacsonyan forró petroléterben oldjuk, cse- 60 kély mennyiségű szilárd részletről leszűrünk és az oldatot aluminiumoxidhoz kromatográfozzuk. A reakciótermékek az adszorbeálószerhez meglehetősen erősen tapadnak. Az adszorbeálóoszlopot ezt kö- 65 vetőleg három részre osztjuk és az egyes részeket metanol és éter keverékével eluáljuk. A legfelsőbb részletből kapott vegyület az 1. példa szerint előállított 5,8-dimetiltokollal azonos. A 2. és 3. rétegből! 70
