126885. lajstromszámú szabadalom • Eljárás policiklusos alkoholok ivarmirigyhormon-jellegű észtereinek előállítására
2 126885. A találmány értelmében előállított reakciótermékek jelentékeny gyógyászati ér-' tékűek, továbbá ivarmirígyhormonszerű vegyületek előállításánál közbenső termé- 5 kekként is alkalmazhatók. 1. Példa: 1 g, a hidroxilon acetilezett, 3-acetilandroszteront 200 cm3 etanolban feloldunk és, azonos mennyiségű, előzőleg redukált 10 nikkelkatalizátor hozzáadása után, kavarós autoklávban 170 C° hőmérsékleten és 80—100 atm. nyomáson hidrogénnel hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel befejezte után a reakcióoldatot a katalizátortól meg- 15 szabadítjuk és ezután beszáradásig begőzölögtetjük, amikor is maradékul konzisztens gyantát kapunk. , 2. Példa: A hím ivarmirígyhormonmak ftálsavész- 23 teréből 1 g-ot jégecetes oldatban, szobahőmérsékleten, Adams-Shriner módszerével készült platinaoxidkatalizátor jelenlétében hidrogénnel összerázva hidrogénezzük. A reakcióelegyet a katalizátortól megszaba- 25 dítjuk és azután beszáradásig begőzölögtetjük. A termék az andosztandiol monoftálsavésztere. 3. Példa: _ , , 1 g-ot az landroszteron monobenzoesav- 30 észteréből 25 cm3 jégecetben feloldunk és az oldatot szobahőmérsékleten, 0,5 g elő zetesen redukált platiniaoxidkatalizátor jelenlétében, rázás vagy kavarás közben hidrogénnel hidrogénezzük. Körülbelül 1 mo- 35 lekula hidrogén felvétele után la hidrogén táplálását beszüntetjük, a katalizátorról leszűrünk, a szűrletet vízbe öntjük, éterrel kivonatoljuk, az éteres oldatból a savat hígított alkálilúggal és vízzel kimossuk és 40 az étert, a termék megszárítása után, kiűzzük. A maradékot az androsztandiol ■ izomer monobenzoesavésztereinek keveréke, melyet hígított alkoholból átkristályosítunk. 45 4. Példa: , Az oxi-etio-allokolanon-(17)-nek, mely az androszteron egy izomerje, lacetátjából 1 g-ot 50 cm3-t 96%-os alkoholban feloldunk és az oldatot 60 C°-ra melegítjük. 50 Erélyes kavarás közben az oldathoz 1 óra alatt frissen elkészített 3«/o-os nátriumamalgám feleslegét adjuk. A reakcióelegy■ hez kis mennyiségű ecetsavat csepegtetünk, abból a célból, hogy az oldat mindig 55 kissé savanyú kémhatású maradjon. Az amalgám hozzáadása után a reakcióelegyet további fél óráig 60°-ra melegítjük, ezt követőleg vízbe öntjük és éterrel kivonatoljuk. Az éteres kivonatot először híg úlkálilúggal összerázzuk és ezután szárazra 60 bepárologtatjuk, amikor is a 3,17-dioxietio-allokolán monoacetátját kapjuk. 5. Példa: 0,5 g platinaoxidot 25 cm3 etilalkoholban 70 C° hőmérsékleten "hidrogénnel elő- 65 redukálunk; azután 25 cm3 alkoholban feloldott 0,7 g androszteron-benzoátot adunk hozzá és a keveréket 65—70 C°-on hidrogénnel addig rázzuk, míg 1 Mól hidrogént vett fel. Ezt követőleg az oldatot 70 a katalizátorról leszűrjük és melegen besűrítjük. Az oldat lehűlése után az androsztandiol-monobenzoát-3-at kapjuk, mely 222—224 C°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 75 1. Eljárás policiklusos alkoholok C19H30 (OR)OR’ általános képletű és szerkezeti képletű (mely képletekben R egy acü csoportot és R’ vagy hidrogént vagy egy acilcsoportot jelent) észtereinek előállítására, melyet az jellemez, hogy 90 olyan oxiketonok észtereit, melyek a C19HS0O2 képletű hím ivarhormonok csoportjába tartoznak vagy sztereoizomerjeik észtereit oly szerek hatásának vetjük alá, melyek az említett oxiketonok 95 ketocsoportját a megfelelő szekunder alkoholcsoporttá átalakítani képesek. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás foganatosítási módja, melyet az jellemez, hogy az oxiketonoknak keto- 100 csoportjait, úgy alakítjuk át a megfelelő szekunder alkoholcsoporttá, hogy a kiindulási anyagokat katalitosan aktivált hidrogénnel, hidrogénezési katalizátorok jelenlétében redukáljuk. io5 3. A 2. igénypontban meghatározott eljárás foganatosítási módja, melyet az jellemez, hogy a hidrogént naszcens állapotban alkalmazzuk. 4, Az előző igénypontok bármelyikében no meghatározott.eljárás foganatosítási
