126758. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentametilénoxid és pentametilénszulfidvegyületek előállítására
Megjelenik 1941. évi május hó í. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 126758. szám. IV/h/1, IV/h/2. osztály. — F. 8872. alapszám. Eljárás pentametilénoxid- és pentametUénszuIfidvegyületek előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1939. évi március hó 8. — Németországi elsőbbsége: 1938. évi március hó 16. A 122.960. számú magyar szabadalom tárgya piperidinszármazékok előállítása ariiacetonltrilekből di-(ß-hajOgenalkii)-aminokkal alkalikus kondénzálószerek hasz-5 nálata mellett, amikoris l-aril-piperidin-4-karbonsav-nitrilekel kapunk. Ugy találtuk, hogy arilaoetonitrilekből ß, /S'-dihalogéndialkiíéterekkel és ß, ß'dihalogéndialki'szuliidokkal alkalikus kon-10 dcnzálószerek használala melleit ennek megfelelően az eddig még ismeretlen 4-aril-pen tame lilénoxid-, illetve 4-aril-pentametilénszulfid-4-karbonsav nitrileket kapjuk, így pl. benzilciaiiidból ß, /á"-diklordi-15 eliléterrel a 4-fenilpentametilénoxid-4-kar~ bonsavnilrill és ß, /í'-diklórdietilszulfiddal a 4-fenilpentametilénszuIfid-4-karbonsavnilrilt kapjuk. Alkalikus kondenzálószerként kiváltképen nátriumamid és nátrium-20 fenilát jön tekintetbe. Az említett termékek gyógyszerek előállítására való közbülső termékekként használhatók. Példák: 1.) 4-fenilpenlamelilénoxid- 1-karbonsav. 25 117 súlyrész benzilcianid, 143 súlyrész ß, ß' -diklórdietiléter és 500 súlyrész toluol keverékéhez keverés és megfelelő hűtés mellett összesen 84 súlyrész porított nátriumamidot adunk az összmennyisé-30 gének mintegy 1/10-ét kitevő adagokban akként, hogy a hőmérséklet 40—50 CG között maradjon. A keveréket ezután lassan forrásig hevítjük és visszafolyató hűtő alatt addig forraljuk, míg ammóniák már 35 nem távozik el. (i—2 óra). A toluololdatol lehűlése után a kivált nátriumklorid oldása végeit vízzel kirázzuk, majd elválasztjuk és csökkentett nyomás alatt desztilláljuk. A 4-fenil-pentamelilénoxid-4-karbonsavnitril 2 mm nyomáson 125—140 C°- 40 on megy át. Újból desztillálva 3 mm nyomáson 133 C° körül, 5 mm nyomáson 147—148 C° körül színtelen folyadékként desztillál át, amely szobahőmérsékleten való álláskor csakhamar teljesen tábla- 45 alakú kristályokká dermed. A kitermelés az elméletinek* mintegy 50 %-a. Metilalkoliolból vagy petrolélerből átkristályosítható és 49—50 C°-on olvad. Ha a nitrilt 66 %-os kénsavval vízfür- 50 dőn 2, óráig hevítjük és vízzel kicsapjuk, a 4-í'eni!-peiitameiilénoxid-4-karbioiisavamidot kapjuk. Utóbbi metilalkoholból színtelen kristályok alakjában kristályosítható, oldvadáspontja 216-218 C°. ' 55 Metilalkoholos kálilúggal 6 óráig 190— 200 C°-ra való hevítéssel 4-feml-pentametilénoxid-4-karbonsavvá szappanosíthaljuk el, mely víztartalmú metilalkoholból színtelen pikkelyek alakjában kristályosodik 60 és 128—130 C°-on olvad. A klorid a savból tionilkloriddal képződik, 3 mm nyomáson 140 C°ion forr és olvadáspontja 53—54 C°. A ß-dielilaminoetilesztert hidrokloridja alakjában alkoholból színtelen 65 kristályos porként kikristályosítjuk, olvadáspontja 181 C°; a szabad bázis olajszerű. A 4-fenil-pentametilénoxid-4-karbonsavat . löm én v halogénhidrogénsavvaj magasabb 70
