126643. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridinvegyületek előállítására és azok felhasználására
2 126643. 1. példa. 163 g 2,4-diklór-G-metilpiritnidint 500 cm3 alkoholban oldunk. Keverés közben 45 percen belül 135 g dimetilaminnak 500 5 cm3 alkoholban való oldatát csepegtetjük hozzá. Hűtéssel a hőmérsékletet 10 és 20 G° között tartjuk. Ezután 5 órán át e hőmérsékleten tovább keverjük. Az oldószert csökkentett nyomáson ezután lepároljuk és 10 az olajos maradékot híg sósavval kezeljük. A nem oldott kiindulási anyagot éterrel kirázzuk és a sósavas oldatot nátrium acetáttal letompítjuk. Ekkor bőségesen válnak ki kristályok, melyek éter hozzáadása után 15 oldatba mennek. A vizes oldatot ismételten éterrel kivonatoljuk. Az egyesített éteres oldatokat .nátriumkarbonállal semlegesre mossuk és szárítjuk. Az éter eltávolítása után visszamaradó maradék ligroin-20 ból átkristályosítva 87.5 C°-on olvad. A 2-klór-l-dimetilamino-6-melilpirimidint fehér luk alakjában kapjuk. Az anyalúgbau csupán csekély mennyiségű 2-dim>elilamino-l-klór-fi-metilpirinri-25 dini tudunk kimutatni, mely 9 mm nyomás alatt 108 C°-on forr. Ha dimetilamin helyett 2 mol dibuliiaminl veszünk, akkor a 2-klór-l-dibulilamino-6-metil-pirimidint világos sárga olajkén I 30 kapjuk, mely 3 mm nyomáson 102 C;°-on forr. 2 mol metil-elilamin használatakor a 2--klór-4-(metil-elilamino)-6-meülpirimidint színtelen olajként kapjuk, mely 1.5 mm 35 nyomáson 119 C°on forr. 25,2 g 2,4-dibróm-O-melilpirimidinbő] és 9 g dimelilaminból alkoholos oldatban megfelelő módon kapjuk a 2-bróm-4-dimelilammo-6-melilpirimidint, melyet ligroin-40 ból való álkrislályosítás után 93 C°-on olvadó fehér kristályok alakjában kapjuk. 2. példa. 163 g 2,4-dikIór-6-melilpirimidinl 600 cm3 alkoholban oldunk és fokozatosan 22 g di-45 elilammt adunk hozzá. A reakciókeverék hőmérsékletét hűtéssel mintegy 20 C°-on tarljuk. 5 óra múlva az alkoholt éj a fölös dielilamint csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot úgy mint az 1. pél-50 dában dolgozzuk fel. így a 2-klór-4-dietilamino-6-melilpirimidint alacsony hőfokon olvadó kristálylömegként kapjuk. Ecetéterből való álkrislályosítás után a sósavas só 162 C°-on olvad. 55 3. példa. 70.6 g 2,4-diklór-5) 6-dimelilpirimidint 200 cm3 alkoholban oldunk és 1 órán belül alkoholban oldott 36 g dimetilamint adunk hozzá. A hőmérsékletet hűtéssel 20 C°-on tartjuk. Ezután az alkoholt csökkentett 60 nyomáson lepároljuk és a kristályos maradékot sósavval kezeljük. Az oldhatlan részeket éterrel kivonatoljuk. A tiszta sósavas oldatot nátrium acetáttal letompítjuk. Ekkor a 2-klór-4-dimelilamino-5,6-dimetilpiri- 65 midinnek fehér kristályai válnak ki, melyet leszívalunk és ligroinból átkrislályosítunk. Az olvadáspontja ekkor 92,5 C°. 4. példa. 224 g 2,4-diklórpirimidint 2 liter alko- 70 hóiban oldunk és ehhez fokozatosan 514 cin3 39,(5 o/o-os dimetilamin-oldatot adunk. A feldolgozása úgy történik, mint az előző példákban. A 2-klór-4-dimelilaminopirimidinnck 81 C°-on olvadó fehér kristályait 75 kapjuk. 5. példa. 23,4 g 2,4-diklór-6-etilpirimidhit 103 cm3 alkoholban oldunk. 12 g dimetilaminnak alkoholos oldatai lassan hozzáadjuk. Időn- 80 kénti jéghűtéssel a hőmérsékletei 25 és 30 C° közölt tarljuk. 3 óra múlva az oldószert lehajtjuk és a maradékot úgy, mint az 1. példában, feldolgozzuk. A 2-klór-4-dimelilamino-6-elilpirimidinl fehér kristály- 85 tömegként kapjuk, mely 2 mm nyomáson 128 G°-on forr. 6. példa. 32,6 g 2,4-diklór-O-melilpirimidint 400 cm3 vízbe viszünk be és keverés mellett 34 g 90 piperidint csepegtetünk hozzá, amikoris a hőmérséklet 45 C°-ra emelkedik. Fél óra múlva a csapadék próbája hígított sósavban tisztán oldódik. A reakcióskeveréket néhányszor éterrel kirázzuk. A szárítás és 95 az éternek a lehajlása után visszamaradó olaj 2 mm nyomáson 1(55 C°-on forr. Az élőiéiben a 2-klór-0-melil-4-piperidilpirimidin kristályosan dermed meg. 7. példa. 10° 163 g 2,4-diklór-(5-melilpirimidinl 1000 cm3 normál nálronlúggal keverjük és fél órán .belül 110 g 43,5»,'o-os vizes dimetilaminoldalot csepegtetünk hozzá. A reakciós hőmérsékletet időnkénti hűtéssel 50 íos C° alatt tartjuk. Egy óra múlva a reakció befejeződött. A kapott kristályokat leszivatjuk és szárítjuk. Ligroinból való álkristályosítás után a 2-klór-4-dimetilamino-6-metilpirimidint 87 C° olvadáspontú fe- no hér tűk alakjában kapjuk. 8. példa. 326 g 2>4-diklór-6-metilpirimidint 100 cm3 alkohollal keverjük és az oldatba hűtés
