126549. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentanopolihidrofenantrén-vegyületek előállítására
2 126549. szel 25 g szabványosított alumíniumoxid alkotta oszlopon át szűrjük; ha a) tiszta hexánnal, b) tiszta benzollal és c) benzol és 3% etanol keverékével 5 mindenkor kimerülésig utánamosunk, akkor három, ugyanezekkel a betűkkel jelöl! frakciót kapunk, melyek közül az a) frakció (= 25.8 mg) csekély meny-' nyiségű még változatlan, kétszer teíí-10 tetten kiindulási anyag, a b) frakció (= 321,6 mg; eleinzésliszta 16,17-telített 3-aceloxi-l 7-ciano-A5 -androszten (melyei az alábbiakban röviden »hidroniiril'-nek nevezünk,), melynek olva-15 dásponlja 197- 212 C° és fajtagos forgatása (a) 2 D ° = mínusz 15°. A b) frakció a kél elméletileg lehetséges, a 17-es szénalomon epimer módosulatok keverékének tekinthető, melynek összetétele 20 ezek szerint körülbelül az említett értékek körül ingadozhat. A c) frakció olyan epimer acelilezell aminők keveréke (•— 3-aceloxi-l 7-acelaminomelil/\-,-androszlen), melyek fúlhidrogéne-25 zéssel kelelkeznek és az ismertetett módon könnyen különválaszthatók. A c) ,. frakciók hozadéka --= 1 17 mg. 2. példa: 2,5 g magnéziumforgácsol, 10 cm'! 30 abszolút étert és egy szemcse jódot a nedvesség kizárására és jéghülés mellet! keverünk és a keverékhez lassúnkén! annyi desztillált, mélyen hűtött melilbromidot adagolunk, míg a fém 35 elfogy; a reakciót rövid ideig tartó melegítéssel fejezzük be. A gyenge forrásban levő oldalhoz azután 20 cm3 abszolút éterben oldotl 0,9 g »hidronilril«-l lassanként adunk és az egészei 40 ez! kövelőleg további 54 óra hosszat forrásban tarljuk. Azután jéggel hű• tünk, majd az oldatot erőteljes kavarás közben először 30 cm:! jégecel, azután 20 cm3 desztillált víz becsepegte-45 lésével elbomlaszljuk és ezt követőleg az élért gyenge melegítéssel ledesztil-Felelós kiadó: dr. ladoméri láljuk. Azulán további kavarás közben annyi vizet adunk hozzá, hogy az oldat éppen kitisztuljon és 15 percig tartó forralással a nehezebben bomló keli- 50 minek maradékát ketonokká hasítjuk fel. Tízszeres mennyiségű vízbe való beöntéssel és kimerítő kiéterezéssel a képződött pregnenolon!'0,6 g nyers termék alakjában kapjuk, melyei aceton és víz 55 keverékéből végzel! ismételt átoldással, amikor is közben átmenetileg állati szénnel tisztítunk, az ismert, 188—190 C° olvadáspont eléréséig tisztítunk. Az így előállított pregnenolon ismert mó- 60 don progeszleronná oxidálható. Szabadalmi igénypontok: l.A 121079. lajstromszámú lörzsszabadalom igénypontjaiban meghatározóit, ciklopentanopolihidrofenantrén- 65 vegyületek előállítását célzó eljárás továbbfejlesztése, azzal jellemezve, hogy a ciklopentanopolihidrofenan-Irénsorozalnak 16-17-helyzetben kellős kötés! tartalmazó nitriljeit rész- 70 legesen hidrogénezzük és az így kapóit, a ciklopentanogyűrűben telítetlen vegyületekkel CHa-Me-Halg általános képlelű szerves fénivegyüleleket hozunk behatásra, ezt kövelőleg 75 pedig a kelimin hasítása ulán a kép ződött pregnanvegyülelekel esetleg magában véve ismert módon oxidáljuk. 2. Az 1. igénypontban meghatározott. 8» eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagul 3-oxi -17-ci ano-A6 ,i c-and rósz lent, il 1 etőleg észtereit alkalmazzuk. 3. Az 1. és 2. igénypontban meghatáro- 85 zott eljárás foganatosítást módja, azzal jellemezve, hogy a részleges hidrogénezést katalitosan serkenteit hidrogénnel enyhén haló katalizátorok, különösen aktivált nikkelkatalizáto- 9ft rok jelenlétében végezzük. K ISTVÁN m kir, szab. bir«. „Jövő" NyomdaszSvetkezet. Budapest. IX., Erkel-u. 17. Tel.: 182-278 — Felelős vezető: Bárányi Józseí.
