126549. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentanopolihidrofenantrén-vegyületek előállítására
Megjelenik 1941. évi március hó 17. MAGTAB. KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 126549. szám. IV/h/2. osztály. — Sch. 5759. alapszám. Eljárás ciklopentanopolihidrofeiiantrénvegyületek előállítására. Schering A. G. cég, Berlin. 2. Pótszabadalom a 124.079. lajstromszámú törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja: 1939. évi március hő 21. — Németországi elsőbbsége: 1939. évi február hó 6. A törzsszabadalom eljárást ismertet ciklopentanopolihidrofenantrénvegyületek előállítására, mely szerint a 17-helyzetben ciánhidrincsoportozatot lar-5 lalmazó ciklopentanopilihidrofenantrénvegyül eteket vízlehasítószerekkel hozzuk behatásra, a kapott, a ciklopentanogyürüben telítetlen vegyületeket GHg-Me-Halg általános képletű szerves 10 fómvegyületekkel reagáltatjuk és a ketimi n h ásít ás a után a képző dö 14 lel í te l -len pregnanvegyületeket részlegesen hidrogénezzük és esetleg magában véve ismert módon oxidáljuk. 15 Azt találtuk már most, hogy ugyanezekhez a vegyületekhez juthatunk, ha a vízlehasítással kapott, a ciklopentanogyürüben telítetlen nitrileket először részlegesen hidrogénezzük és az így ka-20 pott, a ciklopentanogyürüben telítetlen vegyületekkei az említett szerves fémvegyületeket hozzuk behatásra, ezt követőleg pedig a ketimin hasítása után a képződött pregnanvegyületeket eset-25 leg magában véve ismert módon oxidáljuk. A részleges hidrogénezéshez az ismert, hidrogénnek kettős kötéséhez való addicionáltatását célzó eljárások 30 alkalmasak; különösen ajánlatos katalitosan serkenteit hidrogén alkalmazása, amikor is a hidrogéne::ést célszerűén enyhen haló katalizátorok, különösen aktívált nikkelkatalizátorok, pl. 3'•< Raney-nikkel jelenléiében előnyösen 40 50 légköri nyomáson és szobahőmérsékleten semleges vagy gyengén lúgos közegben végezzük; katalizátorokul alkalmazhatók azonban némelykor nemesi fémek, pl. palládium, platinatapíó és máseffélék is. 1. példa. 0,5 g kétszer telítetlen 3-acetoxi-17-ciano-As Z:\lf; -androsztent 100 cm ; abszolút alkoholban oldunk, a keverékhez 1 cm:! SÖ/O-OS melanolos kálilúgoM? adunk és az egészet kb 1 Mol-nak megfelelő hidrogénmennyiség felvételéig 80 g, Raney szerint előzőleg hidrogénnel telített nikkelkatalizátorral rázzuk. Azután a katalizátort leszűrjük, alkohollal alaposan kimossuk és az egyesített, jégecettel pontosan semlegesített oldatokat vákuumban begőzölögtetjük és szárítjuk. A maradékot azután azonnal 20 cm1 forró piridinben oldjuk és a keverékhez, tekintet nélkül az oldhatatlan sómaradékokra, 10 cm3 desztillált ecelsavanhidridet adunk avégből, hogy a lúgos hidrogénezés közben esetleg fellépő átésztereződéseket ismét meg nem történtté tegyük. A keveréket 60 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, azután ismert módon jéggel és híg sósavval elbomlasztjuk, kimerülésig kiéterezünk és a gondosan mosott és szárított éteres oldat begőzölög- 6ü telesével kapott maradékot 15 euP benzolban felvesszük. Ehhez az oldalhoz 150 cm3 tiszta hexánt adunk és MZ esess
