126547. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szterinvegyületek aromás származékokká alakítására

Megjelenik 1S41. évi március hő 1". MAGTAB, KIKlLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 126547. szám. IV/h/2. osztály. — Sch. 5602. alapszára. Eljárás szterinvegyülelek aromás származékokká alakítására. Schering A. G., Berlin. A bejelentés napja: 1937. évi szeptember hó 29. — Németországi elsőbbsége: 1936. évi szeptember hó 29. Mint ismeretes, a follikulahormoncsoport képviselői, pl. az ösztron, ekvilin, ekvilenin és máseffélék a többi ismert szterinvegyülettől szerkezetük 5 tekintetében különösen abban térnek el, hogy legalább egy aromás gyűrűjük van, éspedig a négy gyűrű alkotta rendszer —A— gyűrűje, illetőleg —A— és —B— gyűrűi aromás természetűek. 10 Ezzel függ össze, hogy a íollikulahormoncsoport képviselőinek a gyűrűrendszerben eggyel kevesebb szénatomjuk van, mint a ciklopentanopolihidrofenantrén összes többi ismert és jói 15 megvizsgált származékainak, mert e gyűrűrendszer —A— és/vagy —B— gyűrűje addig nem mehet át az aromás állapotba, míg csak a gyűrűöszszeköiő 10-es szénatomon levő kvar-20 ter melilcsoport lehasadt volna, illetőleg valamely nem gyűrűösszekötő szénatomra tolódott volna el. A follikulahormoncsoport képviselőinek említett szerkezeti sajátossága foly-I. Itt tehát a A1

'

2

'

4

'

5

-kolesztandien-30 on-3-ról van szó. Ez az I. jelzésű ketán szintézises előállításuk könnyen hozzáférhető szterinvegyületekből új és igen nehéz feladat megoldását tételezi fel, nevezetesen egy egyedüli szénatómnak, a 10-es szénatómon levő 35 igen szilárdan rögzített és stabil kvarter metil csoportnak a szándékolt reakcióhoz kiindulási anyagul alkalmazott szlerinszármazék egész molekulájából való kiküszöbölését. 40 A találmány alapgondolata már most az, hogy a kiindulási anyagul alkalmazott szterinvegyületeket olyan származékokká alakítjuk át, melyek egészen különleges telítetlen állapotban 45 vannak. Ennek a különleges telítetlen állapotnak következményeképpen az eddig a 10-es szénatómon szilárdan rögzített melilcsoport annyira labillá válik, hogy ezután rendszerint a mo- 50 lekula más részeinek elroncsolása nélkül eddigi, az —A— vagy —B— gyűrű aromatizálását gátoló helyéről eltávolítható. 55 II. ton a II. jelzésű enolalakban is reagálhat, mely pl. észter- vagy éterképződés 60