126439. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az etiokolánsorozatba tartozó alkenilszerű vegyületek oxidjainak előállítására

2 126439. A találmány magyarázatául ezeket a reakciófolyamalokat példaképpen az alábbi képletek alapján közelebbről szemléltetjük: benzoilpetoxíd 17-vinil-androsztendiol-3,17 15 17-vinil-androsztendiol-3,17 'Az eljárással előállítható végy(iletek értékes termékek és vagy maguk fiziológiai hatásiiak vagy fiziológiai hatású 20 termékekké alakíthatók át. Példa: 0,2 g paliádiumiszaphoz, melyet abszolút alkoholban hidrogénnel telítettünk, abszolút alkoholban oldott 0,3 25 g 17-etinil~3-acetoxiandroszíenol- (17)et adunk. Azután az egészet hidrogén hozzávezetése mellett rázzuk addig, míg a keverék 1 Mol hidrogént vett fel. A reakcióoldatot ezt követőleg a pallá-30 diumrol leszűrjük és szűrlethez vizet adunk, Az emellett kicsapódó, csapadékot leszűrjük és metanolból átkristályosítjuk. A kapott termék olvadáspontja 154—155 C°. 35 Ennek a vegyületnek 0,21 g-jához 20 cm3

kloroformban oldott 0,073 g benzopersavat adunk. A reakciókeveréket sötétben 24 óra hosszat állni hagyjuk, mely idő éltelte után az elméletileg ki-40 számított 18,7 g oxigénmennyiség elfogyott. Ezt követőleg a kloroformos oldatot vízzel átrázzuk, azután 2n alkálioldattal és ezt követőleg ismét vízzel mossuk. A kloroformos oldatot mag-45 néziumszulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot hígított ;. metanolból átkristályosítjuk. Ily módon a 3-acetoxi-17-etenil-androsztenol-( 17) izomer dioxidjainak keverékét kapjuk, 50 mely 80 C°-on olvad. a 17-vinil-androszlen(liol-3,17 oxidja a 17TVÍnil-androszlendiol-3,17 dioxidja 2 példa. 3,69 g 3,17-dioxi-17-etenil-androsz- 70 tant kloroformban feloldunk és 90 cm3 kloroformban feloldott 7 g ftálmonopersav hozzáadása után az egészet sötéten, szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ez idő eltelte ulán a persav el- 75 méleti mennyisége (2,1 g) elfogyott. A reakciókéveréket most éterrel íelveszszük és az éteres oldatot hígított lúggal mossuk. Az éter elgőzölögtelése után a maradékot hígított metanolból átkris- so tályosítjuk. Az eredmény a 182 C°-on olvadó, megfelelő oxid 2,6 g-ja. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az etiokolánsorozatba taríozó alkenilszerű vegyületek oxidjainak 85 előállítására, azzal jellemezve, hogy az etiokolánsorozalnak olyan vegyületeit, melyeknek a 17-es szénatomon telítetten oldalláncuk van, oxigént felvétető szerek behatásának 90 tesszük ki. 2. Az 1. igénypontban védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxigén felvételesét benzoilhidroperoxid segélyével végezzük. 95 3. Az 1. vagy 2. igénypontban védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagul valamely 17-vinil-androsztandiol-3,17-et alkalmazunk. 100 4. Az l..-vagy :2. igénypontban védett el-