126229. lajstromszámú szabadalom • Eljárás barbitursavak előállítására
Megjelent 1941. évi február hó 15-én. MAGTAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 126229. szám. IV/h/1. oszlály. — W. 6990. alapszám. Eljárás barbitursavak előállítására. Dr. Alexander Wacker Gesellschaft für elektrochemische Industrie ö. m. b. H. cég, München (Németország). Cseh-szloväkiai bejelentés napja: 1933. évi július hó 12.* — Németországi elsőbbsége: 1932. évi szeptember hó 21. A találmány tárgya barbilursav előállítása maionésztereknek és karbamidnak alkáli alkohol átok útján történő, kondenzálásával. Ez a kondenzálás 5 mindeddig úgy- történt, hogy az etiles metilészterl és karbamidot alkoholos oldatban alkoholáltal hevítették. Emellett a reakció tökéletessé tétele céljából több órán át főzni kellett vagy lo magasabb hőmérsékletek elérésére még több atm. túlnyomással is kellett dolgozni. A barbilurátnak így kapott alkoholos oldatából, illetőleg szuszpenziójából víz és ásványi sav adagolásá-15 val az alkohol ledesztülálása után végül a barbitursavakat minden más jelenlevő, az alkohol ledesztillálásánál el nem illanó anyaggal együtt mint maradékot kapjuk. 20 Azt találtuk, hogy számos technikai előnyhöz juthatunk, ha ehhez a kondenzáláshoz háromnál több szénatomot tartalmazó alkoholszárzmazékokat alkalmazunk. Mindenekelőtt a reakció 25 tartama nyomás alkalmazása nélkül az eddiginek egy töredékére szorítható le. A kondenzációs termékek elszigetelése az alkoholszárm azékok oldhatatlansága miatt vízzel való kirázással történhetik 30 minek folytán már a nyerstermékeket tisztább állapotban kapjuk. Az át nem alakított észtereket a vízzel mosott alkohololdat desztillálásánál maradék alakjában könnyen visszakaphatjuk. Az 35 alkohol víztelenítése az alkoholnak vízben való kismértékű oldhatósága folytán igen egyszerű. , Nem múlhatatlanul szükséges a reakció kiviteléhez a megfelelő magasabbrendű alkoholok észtereinek elő- 40 zetes előállítása. Az etilésztereket például nátriumbutilátra és karbamidra engedhetjük behatni; az alkoholátok katalitos hatására az etilészterek butanollal átésztereződnek; az etilalkoholt 45 könnyen ledesztillálhatjuk. Ugyanez áll az alkoholátokra is, ezeket is a kiszorítási eljárással kaphatjuk. 1. példa. 46 g nátriumfémet 1200 cm3 abszo- 50 lút butilalkoholban feloldunk, 120 g karbamidot és 216 g malonsav-dibutilésztert adunk hozzá. Ezt a keveréket 30 percig 100°-ra, majd pedig egy negyedórán át forrásig hevítjük. Lehűlés 55 után vizet adunk hozzá, úgyhogy minden feloldódik. A felső butanolréteget leválasztjuk és még néhányszor kevés vízzel mossuk. A vizes réteget a mosóvizekkel együtt sósavval savanyítjuk, 60 kis alkohlomennyiségek eltávolítására forrásig hevítjük, lehűlésnél a barbilursav tiszta állapotban kristályosodik ki. A kapott eredmény: 111 g = az; elméletinek 87 o/0-a. 65 2. példa. 192 g nátriumbutilátnak 900 cm3 butanolban való oldatához 70 g karbamidot és 272 g dietil-malonsav-clibutilésztert adunk, majd fél óra hosszat 70 * Ez a nap az 5930/1939. M. E. sz. rendelet 2. §^a értelmében a volt cseh-szlovák szabadalmi hivatalnál annak idején tett bejelentés napja. Csehszlovák szabadalom szánna: 52132.
