126171. lajstromszámú szabadalom • Eljárás észterek előállítására

120171. 3 pontú fehér kristályok alakjában kapjuk. E vegyül elet akként is előállíthatjuk, hogy 92.7 g p-nitrobenzoilkloridot 101 5 g dodecilmerkaptánnal 75 cm3

xilolban feliszapolunk és az elegyhez 41.5 g piridint adunk. Heves reakció következik be, majd az elegvet még 3 óráig 120—130 C°-ra hevítjük. A xilolt ezio után csökkentett nyomás alatt lepároljuk és a maradékhoz vizet és étert adunk. Az éteres oldatnak nátriumkarbonátoldattal való kivonatolása, szárítása és az éter eltávolítása után a szi-15 lárd maradékot metilalkoholból átkristályosítjuk. A fent említettekkel azonos kristályokat kapunk. 5. példa. 42.4 . g nitrobenzoilklorid, 49 g tet-20 radecilalkohol és 40 cm3

xilol elegyéhez fokozatosan 19 g piridint adunk, majd 3 óráig 120—125 C°-ra hevítjük. Az elegynek a fent megadott módon való feldolgozása után metanolból át-25 kristályosítva fehér kristályok alakjában a 45 Cc

olvadáspontú p-nitrobenzoesav-tetradecilésztert kapjuk. 6 .példa. 92.75 p-nitrobenzoilkloridot 121 gce-30 tilalkohollal 7 óráig 125—130 C°-ra hevítünk. Az elegyet lehűlése után metanollal eldörzsöljük és leszivatjuk. Abszolút alkoholból átkristályosítva 59 C° olvadáspontú fehér kristályok alakjá-35 ban a p-nitrobenzoesav-cetil észtert kapjuk. 7. példa. 101 g p-nitrobenzoilkloridot 147.2 g oktadecilalkohollal 16 óráig 125—135 40 C°-ra hevítünk. Az elegyet lehűlés után metanollal eldörzsöljük, leszivatjuk és a maradékot metanollal mossuk. 2 liter abszolút alkoholból való átkristályosítás után fehér kristályok alakjában a 45 65 C° olvadáspontú p-nitrobenzoesavoktadecilészterét kapjuk. 8. példa. 55.6 g p-nitrobenzoilkloridot 80.4 g oleilalkohollal 45 cm3

xilol és 25 g 50 piridin jelenlétében reagáltatjuk. 2 és ]/

2

óráig 120—130 C°-ra való hevítés után az elegyet a fent leírt módon dolgozzuk fel. A reakciós terméket abszolút alkoholból hidegkeverékben át-55 oldjuk. A p-nitrobenzoesav-oleilésztert hidegkeverékben megdermedő olajként kapjuk. .9. példa. 24.8 g p-nitroflálsavkloridol 37.2 g dodeciíalkohollal 30 ems

xilol és 16.6 60 g piridin jelenlétében reagáltatunk. Az elegy szokásos feldolgozása után a reakciós terméket 1 liter metanolból átkristályosítjuk. Fehér kristályok alakjában az 51 C° olvadáspontú p-nitro- 65 ítálsav-di-dodeeilésztert kapjuk. 10. példa. 69.15 g. 2.4-dinitrobenzoilkloridot 55,8 g dodeciíalkohollal, 55 cm3

xilol és 25 g piridin jelenlétében reagálta- 70 funk. Az elegyet 3 óráig 125—130'C°-ra hevítjük. Az elegy szokásos feldolgozása után a reakciós termék 1 mm nyomáson 210—220 C°-on desztillál. Metanolból átkristályosítva sárga kris- 75 tályok alakjában az 58—59 C° olvadáspontú 2,4-dinitrobenzoesav-dodecilésztert kapjuk. 11. példa. 66 g 2-klór-4-nitrobenzoilklorid, 55.8 80 g dodecilalkohol és 55 cm3

xilol elegyéhez fokozatosan 25 g piridint adunk. Ezután az elegyet 3 óráig 120—130 C°-ra hevítjük. A xilolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékhoz klo- 85 roforinot és vizet adunk és a kloroformos oldatot n-nátronlúggal kivonatoljuk. A kloroform ledesztillálásaután a maradékot metilalkoholból átkristályosítjuk. Fehér kristályok alakjában 90 a 38 C° olvadáspontú 2 klór-4-nitrobenzoesav-dodecilésztert kapjuk. Ugyanezt a vegyületet állíthatjuk elő akként is, hogy 56 g 2-klór-4-nitrobenzoesav és 82 g dodecilalkohol ele- 95 gyét hidegen klórhidrogénnel telítjük és az elegyet 5 óráig vízfürdőn hevítjük, majd az elegyhez vizet és kloroformot adunk, a kevés nemoldott anyagról leszívatjuk, a kloroformolda- íoo tot nátriumkarbonátoldattal savtalanítjuk és szárítjuk. A kloroform eltávolítása és a maradéknak metilalkoholból való átkristályosítása után a fent ismertetett terméket kapjuk. 105 Szabadalmi igénypont Eljárás észterek előállítására, melyre jellemző, hogy p-nitrobenzoesavat, vagy p-nitrotiobenzoesavat vagy ezek helyettesítési termékeit vagy származékait önmagukban szokásos módon 110 primer okul alkoholokkal vagy mer-