126117. lajstromszámú szabadalom • Eljárás butadien-származékok polimerizációs termékeinek előállítására polimerizáció segélyével
126117. 9 . lag homogén keveréket ad. Egy hónap után az egész kloro-butadien polimerizálódik. A termék erős, rugalmas massza, amely sokkal keményebb, mint 5 a rendes gumiszerű polimer. Oldhatatlan benzolban vagy alkoholban. 19. példa. 30 rész stearinsav oldatát 70 rész kloro-2-butadien-l,3-ban rendes íelté-10 telek mellett, kevés levegő jelenlétében állni hagyjuk. A polimerizáció folyamán a stearinsav lassanként kikristályosodik. Egy hónap múlva a klorobutadien 50o/o-a polimerizálódott. A vál-15 tozatlan kloro-butadien elpárologtatásával kapott termék nagyon lágy és képlékeny. Ez a termék teljesen oldódik benzolban. A megelőző példacsoportban leírt, 20 nem illékony oldószerekből készített keverék az oldószert változó mennyiségekben tartalmazhatja. Ha kismenynyiségű oldószer, pl. 20 °/o-ig terjedő mennyiségben van jelen, akkor ezeknek 25 az oldószereknek általában nincs számottevő hatásuk a polimer tulajdonságaira és ily esetekben ezek csupán hígító szerekként hatnak. Ha azonban ezeket az anyagokat nagyobb mennyi-30 ségekben alkalmazzuk, akkor nem csupán hígítószerekként hatnak, hanem lényegesen befolyásolják a polimer tulajdonságait, amint azt a fenti példák szemléltetik. 35 A kloro-2-butadien-l,3 polimerizáeióját olyan oldószerek jelenléléoen, amelyek maguk is képesek polimerizálódásra, a következő példák szemléltetik. 40 20. példa. Egy térfogat kloro-2-butadien-l,3-at és egy térfogat izoprént keverünk és két térfogat levegőt tartalmazó edényben lezárunk. A keveréket 3 hónapig 45 állni hagyjuk és azután kinyitjuk az edényt. A termék színtelen, áttetsző, erős, nagyon nyújtható massza. Még tartalmaz valamennyi változatlan izoprént, amely fokozatosan elpárolog, ha 50 a mintát szabadon levegő hatásának tesszük ki. 21. példa. Egy térfogairész kloro-2-butadien-1, 3-at és egy térfogat stirolt keverünk 55 és a fenti módon kezelünk. A termék színtelen, áttetsző, erős, nagyon nyújtható rugalmas massza. Még mindig tartalmaz valamennyi változatlan stirolt, amely fokozatosan elpárolog, ha a mintát szabadon levegő hatásának 60 tesszük ki. 22. példa. Kloro-2-butadien-l, 3 mintát, amely súlyának 20o/0 -nyi kínai faolajat tartalmaz, rendes körülmények között ke- 65 vés levegő jelenlétében állni hagyjuk. •3 hét után a kloro-butadien 60'°/o-a polimerizálódott. A termék lágy és elég képlékeny massza, de nem oldódik teljesen benzolban. 70 A fenti három példában leírt kiviteli módok mellett a kloro-2-butadíen-1, 3-at polimerizáltuk a következő polimerizálható anyagok jelenlétében, mint pl. inden, vinilacetilén, vinilacetát és 75 divinilacetilén oly termékek előállítására, amelyeknek tulajdonságai a példákban leírtakéhoz némiképpen hasonlók. A keletkező termékek pontos kémiai szerkezete bizonytalan. 80 A kloro-2-butadien-l,3 polimerizál cióját a negyedik fajtájú oldószerek jelenlétében, amelyekben a keletkező polimerek oldhatatlanok és amelyekből azokat lecsapattuk, a következő pél- 85 dákban írjuk le. 23. példa. Egy térfogat kloro-2-butadien-1.3-at két térfogat petroléterben oldunk és a keletkező oldatot rendes feltételek mel- 90 lett, kevés levegő jelenlétében állni hagyjuk. A kloro-butadien polimer csapadéka lassanként felhalmozódik a tartály falain és fenekén. Ez a polimer képlékeny és benzolban oldható. 95 34. példa. Egy térfogat kloro-2-butadien-l,3-at és négy térfogat 80o/o-os etilalkoholt üvegedénybe teszünk és 20 C°-nál higanyív fényének tesszük ki. A kloro- íoo butadien-polimer csapadéka fokozatosan fölhalmozódik a tartály falain és leülepszik az edény fenekére. 72 óra után gyakorlatilag az egész kloro-butadien polimerizálódott. A termék átlát- 105 szatlan, fehér, szilárd, nagyon erős és rugalmas, csaknem teljesen szagtalan. Azt mondhatjuk, hogy csaknem általában a fent leírt különböző eljárásoknál a kloro-2-butadien-l,3 polimerizá- no ciója lassabban megy végbe, mint oldószerek nélkül és nyilvánvaló, hogy magának az alkalmazott különleges oldószernek különleges hatása van a polimerizáció sebességére. így pl. a poli- 115 merizáció sokkal lassúbb piridinben, etilélerben, benzolban vagy etilénkloridban.
