126117. lajstromszámú szabadalom • Eljárás butadien-származékok polimerizációs termékeinek előállítására polimerizáció segélyével

12 126117. növeli a polimerizáció teljes végbemeneteléhez szükséges időt, hanem számottevő hatása van a teljesen polimerizált termék tulajdonságaira is. Ezt 5 a következő példák szemléltetik. 28. példa. Súlyának 1 o/o-át kitevő kateholt tartalmazó kloro-2-butadien-l,3-at a 25. példában leírt szokásos alapeljárással io emulzifikálunk. Az emulziót rendes feltételek mellett állni hagyjuk. 15 nap ulán a kloro-2-butadien-l,3 43 °/o-a polimerizálódik. A keletkező latex szárításával kapott hártyák sokkal jobb 15 szakítási szilárdságot mutatnak, mint az alaplatexből kapott hártyák. Továbbá az ilyen hártyák sokkal lassabban mennek tönkre levegő behatására. 29. példa. 20 Súlyának 1 o/o-át ki levő jódot tartalmazó kloro-2-buladien-l,3-at az alapeljárással emuigálunk, majd kellő mennyiségű ammóniumhidroxiddal keverünk, az oldat kifejezetten alkáli-25 kussá tételére. A rendes hőmérsékletnél egy hónap elteltével a kloro-2-butadien-1,3-nak kb. 30 o/0-a polimerizálódik. Az emulzió koagulálása ebben a szakaszban vagy a víznek eipárologtatás-30 sal történő eltávolítása oly szintetikus gumit ad, amely képlékeny és benzolban oldható. Ha e példa kiindulási emulzióját 40 C°-nál hagyjuk állni, akkor az átalakulás 2 nap alatt teljesen 35 végbemegy és a keletkezett gumi színién képlékeny és benzolban oldható. Ez a képlékeny termék ugyanúgy hengerelhető és megmunkálható, mint a vulkanizál atlan természetes gumi és 40 végül hővel nem-képlékennyé és oldhatatlanná tehető. Levegő hatásának kilelt szintetikus gumi élettartamát megnövelő anyagok az emulzió polimerizációja előtt vagy 45 után adagolhatok. Az ilyen anyagok magukban foglalják a rendes gumiantioxidánsokat: aromás aminokat, pl. anilint, fenilbeta-naftil-amint és í'enilelüén-diamint, fenolokai, pl. p-hidro-50 xil-diíenilt és hidrokinont és a természetes gumi antioxidánsokat, amelyek különböző természetes gumiból kivonhatók, pl. acetonnal. Ezek a kloro-2-butadien-1, 3 polimerjének oxidációját 55 lassítják. Ezeken felül a savfelvevők néven ismert vegyület-csoportok, vagyis bázikus anyagok és más olyan anyagok, amelyek savakkal vegyülni képesek, szintén a szintetikus gumit megóvó szerekként hatnak éspedig azáltal, hogy 60 a sósav nyomaival vegyülnek, amelyek, a gumiban bizonyos feltételek mellett keletkeznek és amelyek szabad állapotban a gumit tönkretennék. Ezek alkáliákat, pL nátriumhidroxidot és nát- 65 riumkarbonátot, bázisos oxidokat, pl. cinkoxidot és szappanokat, pl. nátriumoleátot tartalmaznak. Látható, hogy a szintetikus gumi védőanyagai közül sokan a szintetikus latex készítésénél 70 használ! más anyagosztályokhoz tartoznak és kettős célra lehetnek alkalmasak, így pl. sok antioxidáns egyúttal a polimerizációt is késlelteti, viszont sok savfelvevő stabilizálja az emulziót ön-75 magától végbemenő koaguláció ellen (nátrium-karbonát), vagy festőanyagot alkot (cinkoxid), vagy emulgáló szert (uátriumoleát). Ha a szintetikus gumi védőanyaga oldható, akkor közvetlenül 80 feloldható az emulzió vízében és elpárolgás után a gumiban marad. Ha oldhatatlan, akkor a védőszer diszpergálható a vízben, mint a következő példánál. 85 30. példa. 10 C°-nál készíteti és polimerizált kloro-2-butadien-l,3 alapemulzióját elegendő ammóniával kezeljük, hogy kissé alkalikus legyen és azután na- 90 gyón finoman elosztott fenil-beta-naftilamin szuszpenziójával keverjük, (amelyet nátriumoleátnak vizes oldatával golyós malomban történő őrléssel készítettünk) a használt kloro-2-buiadien- 95 1,3-ra vonatkoztatva 1 o/o-ban. Az ebből származó keverékből készített hártyák 80 C°-nál a levegő hatására nem romlanak három hétig, viszont azonos feltételek mellett ugyanabból a latex- j0o bői a fenil-beta-naftü-amin hozzáadása előtt készített hártyák két hét alatt számottevően megromlanak és a kereskedelmi vulkanizált természetes latéxből készített hártya rövidebb idő 105 alatt megy tönkre mint egy hét alatt. A cinkoxid használatát védőszerül és festékanyagul a 33. példa szemlélteti. A kloro-2-buladien-l,3 viszonylagos mennyiségét a vízhez tág határok kö- no zött változtathatjuk, amikoris a diszperzió viszkozitása a kloro-vegyület mennyiségével növekedik. A következő példa szemlélteti nagyon koncentrált latex készítési módját. ^5 31. példa. 150 g kloro-2-butadien-l,3-at lassan