126109. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arilaminoaftalinszármazékok előállítására

Megjelent 1941. évi február hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS '126109. szám. IV/h/1. osztály. — F. 8995. alapszám. Eljárás arilaminonaftalinszármsszékok előállítására. I. G. Farbenindiistrie Aktiengesellschaft, -Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1936. évi június hó 20.* — Németországi elsőbbsége: 1935. évi október hó 26. A 124911 számú magyar szabadalmi leírás értelmében ariíaminonaftalinszármazékokat kapunk akként, hogy amino- vagy oxinaftalinszármazékokat, 5.a szuífon- vagy karbonsavak és az 1,8-diamino-, dioxi- vagy aminooxiszármazékai kivételével, higitott diszulfitlúg jelenlétében magasabb hőmérsékleteken aminooxi- vagy aminoalkoxibenzolok-10 kai vagy ezek magban helyettesített termékeivel kezelünk. Általában több mint 24 óráig tartó reakciós időtartam mellett mintegy 100—120 C° hőmérsékletet alkalmaznak. Ekként pl. a 2—/4'— 15 oxifeniiy—aminonaftalint 4—amino— 1—oxibenzolból és 2—oxinaftalinből mintegy 115—120 C° hőmérsékleten és mintegy 27 órai reakciós időtartam alatt állítják elő. Az 1.857.541 számú 20 amerikai szabadalmi leírásban, mely a 29758. számú csehszlovák szabadalmi leírásnak felel meg, azt az adatot találjuk, hogy ugyanez a reakció 12 óra - alatt végbemegy, ha a reakciós hőmér-25 sékletet 140—145 C°-ra fokozzuk. A nagyban foganatosított reakciónál azonban, miként megállapítottuk, a nátriumbiszulfit kiváltképpen magasabb reakciós hőmérsékleteken kénleválás mel-30 lett könnyen savanyú szulfáttá bomlik. Ügy találtuk, hogy a reakció időtartamát jelentősen megrövidíthetjük és a nátriumbiszulfit elbomlását messzemenően csökkenthetjük, ha a reakciós 35 keverékhez semleges szulfüot vagy oly alkatiakat adunk, amelyekből biszulfittál semleges szulfit képződhet. Már csekély mennyiség, általában az alkalmazott biszuifilmennyiség 10—15»/o-a elegendő. Ezzel lehetővé válik, hogy a 40 kondenzálást lényegesen magasabb hőmérsékleten, pl. 155—160 C°-on foganatosítsuk, amivel a reakció időtartamának további jelentős megrövidítését érjük el. 45 A semleges szulfit eme hatása merőben meglepő volt. Bucherer szerint (Lehrbuch der Farbenchemie 2. kiadás 1921. 201. oldal) fenoloknak, illetve naftoloknak aminofenolokkal való 50 reakciója nátriumszulfit jelenlétében ismeretesen nem foganatosítható, mert: a naftolnak kénessavészterként feltételezett közbenső terméke alkália keletkezése folytán elbomlik. 55 1. Példa: Zománcozott zárt keverőüstben 144 rész 2—oxinaftalint, 160 rész 4—amino —-1—oxibenzolt és 4200 rész 20°Bé-s biszuliitlúgot 84 rész nátriumszulfit 60 hozzáadása mellett 18 óráig 117 C°-oii keverünk 70 C°-ra való lehűlés után a 2—/4'-—oxifenil/ —aminonaftalint kinyomjuk és forrón kimossuk. A kitermelés 225 rész 2—/4'—oxifenil/—ami- 65 nonaftalin. A szűredéket, mely a fele:; légben alkalmazott 4 benzolt tartalmazza, használjuk fel. ammo—1—oxi új reakcióho:: * Ez a nap az 5930/1939. M. E. síz, rendé!«! 2. §-a értelmében a volt cseh-szlovák szabadalmi hivatalnál annak idején tett bejelentés napja. Csehszlovák szabadalom száma: 60043.