126033. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen pregnandionok előállítására
2 12603,3. Ionból átkristályosítjuk. A termék 199°-on (bomlás közben) olvadó tűk alakjában kristályosodik ki. A termelési hányad 660 mg. A brőmozotl allo-pregnandionból 150 5 mg-ot káliumacetát 21«/o-os jégecetes oldatának 5 em3 -jével 5 óra hosszat 175 — 185°-ra hevítünk. A reakció term éket vízbe öntjük és éterrel kivonatoljuk. Az éteres kivonat semleges részét 0.001 mm/Hg nyo-10 máson desztilláljuk; 80°-on az anyag egy része kristályok alakjában szublimál. Hígított alkoholból való átkrislályosítás után a terméket lemezkék alakjában kapjuk meg, melyek 140°-on (nem korr.) olvadnak és optikai forgatásuk alkoholban («) 28° I) = -f- 68.6. A A'-allo-pregnandion abszorpciója ibolyántúli fényben 235 m/u, mely az oc, p'-telílellcn ketonokra jellegzetes. A tennék ;i sárga test hormonjával nem azonos, hanem vele izomer. Fiziológiai hatása a Clauberg-próbában még 1 mg-nyi mennyiségben sem mutatkozik, de a 794.117 számú francia szabadalmi leírásban 25 ismertetett eljárással a hím ivarhormon hatását mutató termékké alakítható át. Míg az allo-pregnandion brómozása ugyanolyan egyszerűen és simán folyik le, mint a pregnandioné, addig a kapott 30 mono-bróm-allo-pregnandion a brómozoll pregnandiol"!tói. lényeges eltérést mulat ab-15 20 ban, hogy belőle brómhidrogén csak igen nehezen hasítható le. Enyhe reakciófeltételek esetében a kiindulási anyag változatlan marad, míg erélyes debrómozáskor 35 nem kristályosítható gyanták képződnek, így pl. a termék változatlan marad, ha azt jégecetes oldatban 3 óra hosszat ezüstacetáttal hevíjük, vagy benzolos oldatára szobahőmérsékleten 20 óra hosszat 10<>/o-os 40 vizes nátronlúgoldattal hatunk. Ha a bróm-allo-pregnandiont benzoesavban feloldott káliumbenzonáttal 2 óra hosszat 100 205°-ra hevítjük, akkor a halogénatomnak a—O.CO.CgHr, csoporttal való ki- 45 cserélődéséi érjük cl és a 2-oxi-pregnandion- (3.20) benzoátját alkoholból 235°-on olvadó lemezkék alakjában kapjuk meg. Csak ha a brómvegyületet a leírt módon káliumaceláttal jégecetes oldatban hcvíl- 50 jük, kapjuk meg az oc f/^-telítetlen, C 21 iH 30 -02 képletű diketont. A. dehalogénczési feltételeket tehát esetről esetre előzetes kísérletekkel kell megállapítani. Szabadalmi igénypontok: 55 Kijárás telítetlen pregnandionok előállítására, melyei az jellemez, hogy pregnandionokat halogénnel hozunk reakcióba és a kapott halogén-pregníindionokból a halogén-hidrogént ismert módszerek- "" kel lehasítjuk. Felelős kiadó: dr. ladoméri SZMERTNIK ISTVÁN m. kir. szab. brró. „Jövő" Nyomdassövetkezet. Budapest, IX., Erkel-». 17. Tel.: -182-278 — Felelős vezető: Bárányi József.
