126032. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a C19H30O2 képletű, ivarmirigyhormonhatású oxiketonok előállítására
126032. 5 továbbá naszcens állapotú hidrogén is, melyet pl. alkálifémeknek alkoholokra gyakorolt behatásával kaphatunk. A redukálást' úgy is végezhetjük, hogy a reduká-5 landó vegyületeket olyan anyagokkal hevítjük, melyek hidrogént lehasítani képesek, így pl. alkoholokkal alkoholátok jelenlétében vagy pedig úgy, hogy a. redukálandó vegyületeket olyan alkilfémhali-10 dekkel hozzuk reakcióba, melyek olefineket képeznek, így pl. izopropilmagnéziumjodiddal vagy máseffélékkei. A kondenzálási termékek elválasztását, elszigetelését, hidrolízisét, továbbá a re-15 akciótermékek elszappaiiosílását és tisztítását szintén különféle módon végezhetjük, mint ezt fentemlített szabadalmainkban részletesen ismertettük. A találmánnyal elért haladás abban van, 20 hogy gyógyászaülag értékes termékeket, melyek a hím ivarhormonok hatásait mutatják vagy ibyen tulajdonságú vegyületekké alakíthatók át és melyeket eddig csak kis mennyiségekben lehetett vizelet-25 bői, szervekből, vagy máseffélékből előállítani, most viszonylag könnyen beszerezhető szterinekből vagy szterinszármazckokból, melyek policiklusos gyűrűrendszerükben nem tartalmaznak kettős kötést, 30 szintezéssel állíthatunk elő. így pl. a C19 H 30 Oo általános képletű és 172°-on olvadó telített oxiketon, az úgynevezett tranzandroszteron, melyei az 1. példában megadott módon állítottunk elő, körülbelül 35 500 7,/kaDpanegység aktivitású, míg a €í9 H 30 O 2 általános képletű és' 181°-on olvadó telített oxiketon, az úgynevezett androszteron vagy epi-androszleron, mint azt a 8. példa szerint vagy az 5. példában 40 említett keverékből kapjuk, hatásossága körülbelül 150 7/kappanegység. Ezeket az oxiketonokat hidrogénezve a fentemlített tranz-androszteronból, mely 172°-on olvad, dihidrooxivegyületet, az úgynevezett tranz-45 androsztandiolt kapjuk, melynek általános képlete C19 H 32 0 2 és olvadáspontja 1(32°. Aktivitása körülbelül 500 //kappanegység. A - fentemlílett androszteronból kapott clihidroxivegyülel, az úgynevezett epi-an-50 drosztandiol általános képlete C19 H 32 0 2 , olvadáspontja 219—223° és aktivitása körülbelül 50 r /kappanegység. A kapott alkoholok észterei, pl. acetátjai, vagy benzoátjai hasonló aktivitásúak, 55 mint a megfelelő szabad alkoholok, de aktivitásuk viszonylag nagyobb időszakra terjed ki, Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás telített oxiketonok előállítására, melyeknek általános képlete C19 H 29 OR és szerkezeli képlete ahol R vagy oxicsoport vagy olyan csoport, mely hidrolízissel oxicsoportlá alakítható vissza, melyet az jellemez, hogy szíerinvegyülelekel, melyeknek általános képlete C19 H 30 RY és szerkezeti képlete ahol R vagy valamely oxicsoport, vagy olyan csoport, mely hidrolízissel oxicsoportlá alakítható vissza és Y alifás oldallánc, oxidáló szerekkel oxidálunk, 85 a semleges részeket a kapott oxidálási termékektől elválasztjuk és az oxidálás folytán képződött telített policiklusos ketonokat elszigeteljük. 2. Az 1. igénypontban meghatározott el- 90 járás foganalosílási módja, azzal jellemezve, hogy olyan szterineket, melyeknek ciklopentano-polihidro-fenantrénmagjukban nincs kettős kötésük, oxidálószerekkel oxidálunk és a kapott oxi- 95 dálási termékekből a semleges részeket különválasztjuk. 3. A 2. igénypontban meghatározott eljárás foganalosílási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagul dihidro-ko- 100 lesztcrint vagy dihidro-koleszterin-vegyületeket használunk. 4. Az 1.—3. igénypontok bármelyikéhen meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxi- 105 dálást krómsavanhidriddel végezzük. 5. Az előző igénypontok bármelyikében meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidálási folyamat alatt a szterhiek oxjcso- 110
