126030. lajstromszámú szabadalom • Eljárás butadien és klorbutadien polimerizátumok kezelésére
Megjelent 1941. évi január hó 16-án. MAGIAK KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 126030. Xl/b. osztály. R. 7680. alapszám. Eljárás butadien és klorbutadien polimer izátumok kezelésére. Magyar Ruggyantaárugyár r. t., Budapest A bejelentés napja: 1939. évi március hő 30, Ismeretes, *hogy ha természetes gumit bizonyos anyagokkal, mint pl. kénsavval, organikus szulfosavakkal, szulfokloridokkal, fém- és bor-halogenidekkel melegí-5 tünk, akkor a gumi ciklizálódás és dekomponálódás következtében átalakul. Ha a melegítés oxigén jelenlétében történik, akkor az erős dekomponálódás folytán organikus oldószerekben könnyen oldható 10 termékhez jutunk. Azt találtuk ezzel szemben, hogy ha butadien és klorbutadien polimerizátumokat (pl. buna, neoprén) és azok keverékeit a fenti ú. n. ciklizáló anyagokkal ke-15 verjük és melegítjük, úgy a polimerizátumoknak organikus oldószerekben való oldhatósága, ill. duzzadása csökken. A számba jövő oldószerek elsősorban benzol, azonkívül kloroform, széntetraklorid, stb. 20 Ilyen oldószer-ellenállást fokozó hatás érhető el a polimerizátumokhoz kevert fémhalogenidekkel, valamint R-S03 -X típusú vegyületekkel, ahol R aril, hidroxü vagy alkil-csoportot, X pedig klór vagy hid-25 roxil-gyököt jelent. (Lásd részletes öszszefoglalásként Proceedings of the Rubber Technology Conference 1938. 267-280 o., W. Heffer & Sons Ltd. Cambridge, kiadásában.) 30 A ciklizáló anyag hozzákeveréséi rendesen hengeren végezzük el, de elvégezhetjük az átalakítást úgy is, hogy a nyers-' anyag oldatát keverjük a ciklizáló anyagokkal, majd a keveréket melegítésnek 35 vetjük alá. A ciklizáló anyaggal kevert nyersanyagot célszerűen 8 órán át 100 vagy 150 C°-on melegítjük; töltőanyagokkal ellátott keverékeknél a legalkalmasabbnak bizonyult,, ha a vulkanizált keveréket 100 C°-on 48 óráig melegítettük. 40 A fenti ú. n. ciklizáló anyagok közül a leghatásosabbnak a . parafenolszulfosavat találtuk. Ha annak mennyiségét a keverék egész mennyiségéhez viszonyítva 12 °/o-ra, a benne lévő butadien polimerizátumhoz 45 viszonyítva 30 o/o-ra növeljük, akkor olyan termékhez jutunk, mely a kivulkanizálás után utólagos melegítés nélkül is már nagy mértékben benzol-álló. A p-fenolszulfosav mennyiségének további fokozásával 8—10 50 o/o-ra lé lehet csökkenteni a 24h alatti benzol-felvételt, az így kapott termék azonban már nagyrészt elveszíti a gumiszerűségét és öregítés után törékennyé lesz. '* 55 I. példa. Butadien vagy klorbutadien po'imerizátumhoz 10 o/o SnCl2 -t keverünk és 8 órán át 150 C°-on melegítjük. Az anyag némileg törékennyé, merevvé válik, ben- 60 zolban nem oldható, egy napi duzzadás után súlya kb. megkétszereződik. (A találmány szerinti kezelés nélkül a nyersanyag benzolban tökéletesen feloldódik). II. példa. 65 Butadien vagy klorbutadien polimerizátumok töltőanyaggal való keverékéhez 5 o/o parafenolszulfosavat adunk és kivulkanizálás után 48 óráig 100 C°-on melegítsük. Az így kezelt anyag szakítási szilárdsága gya- 70 korlatilag nem változik, benzol-felvétele viszont 30—40 o/0 -kai csökken. III. példa. Butadien vagy klorbutadien polimerizátum .keverékéhez az egész keverékhez vi- 75
