125859. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketoszteroidok ciklusos acetáljainak előállítására
Megjelent 1941. évi január hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 135859. SZÁM. IV/h/1. (IV/h/2.) OSZTÁLY. — Seh. S819. ALAPSZÁM. Eljárás ketoszteroidok ciklusos acetátjainak előállítására. Schering: A. G. cég*, Berlin. A bejelentés napja 1939. évi november hó 11. Németországi elsőbbsége 1938. évi december hó 14. A találmány eljái-ás ketoszteroidok ciklusos aeetáljainak előállítására. Azt találtuk, hogy, 3-ketotszteroidok ciklusos acetátjainak előállítása különösen egy-S sűrűen é& könnyeii sikerül. Ilyen ciklusos aeetálok előállítására előnyösen többértékű alkoholokat alkalmiazunk vagy a megfelelő alkilénoxidokat használjuk, célszerűen savanyú katalizátorok jelenlé 10 tébeií. Az alkoholok alkalmazásakor a reakció folyamán keletkező vizet előnyös a reakeiókeyerékbot eltávolítani. Ezzel az •eljárással-'telített és telítetlen ketosateroidok, pl. androsztendion, antfi-éresztgndion,--- éosztoszteron -és—alkül'ozot-ttesztosztexonoki, progressztei'bn és sok más vegyület ciklusos acetátjai állíthatók elő. Polikarbanilvegyületek, mint milyen pl. az androdztendion-, alkar részle-20 ge>?en, akáv teljesen is ciklusos acetátokká, alakíthatók ái. 1. Példa: 7,68 g kolesztcnont 30,0 cm,3 'benzolban oldunk. Ezután a í eakciókeverékhez 1.36 2ö g etilénglikolt és p-ioluolszulfosav néhány kristályát adjuk. A reakció köziben képződött vizet desztilláló készülékben benzollal azeotrop keverék alakjában kidesztilláljuk; emellett a víztől megszaj^a-30 dított desztillátuii» a reakciókeverékbe folyik vis«za. KM óra hosszat tartó désztillálás után alkoholos lúgot és ezután vizet adunk hozzá és a'rea-kciókeveréket 'éterrel felvesszük. A megsizárított étere« oldat elpárologtatása után visszamaradó 35-olaj piridintartalmú alkohollal összekeverve kristályosan megdermed. Az eredmény a, kolesztenon-etilénketál, mely 1:32 C°-on olvad és fénytani forgatása (oc)tr = —11,4° (dioxáívban). Azt, hogy W tényleg etiléiiketállal van dolgunk, az analízis adatain kívül az is igazolja, hogy az abszorpciót ibolyántúli fény ben mérve, abszorpció ivem állapítható meg. CrL 45-CHa -0X ( CH2 ..0 /\^\/ 2. Példa Az 1. példában teírt módon 2.86 g androsztendiont, 0,68 g etilénglikolt, 50 cm3 benzolt és a p-toluolszulifosav néhány kristályát egyjmás-sal reakcióba hozzuk. 50* A reakciónál keletkező vizet 20- óra hosaszat tartó desztillálással eltávolítjuk. A. feldolgozás eredménye fehér kristálytömeg, mely piridintartalmú alkoholból átkristályosítva iaz landrosztendion-etilén- 55> ketált szolgáltatja. 0. P. 199 0°; (a) 2 ® = ~f 26° (dioxánhan). Ibolyántúli fényben abszorpció nem állapítható meg.
