125858. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonamidszármazékok előállítására
10 125:858. vízbe öntjük, a kapott csapadékot leszívatjuk és állati szén adagolása közben ; vízből átkristályosítjuk. A 278—279 C°on olvadó 2-acetil-aminopiridin-5-szul-5 fo-nacetamid nátriumkarbonátpldatban oldódik és savakban oldhatatlan. E termék részleges elszappanosítással a 2-amino-piridin-5-szulionacetamiddé alakítható át. !0 Ha a 2-klórpiridin-5-szulfonamidnak aniiinnel való lorralásával kapott, 178 C°-on olvadó 2-anilido-piridin-o-szulíonamidot acetilezzük, akkor a 2-amilídopiridin-5-szulfonacétamidot kapjuk. ]5 Piridin vegyületek helyett hasonlóképen más heterociklusos vegyületek alkalmazhatók, így a kinolin-, pirol-, iiidoi-, pirazol- és maseí'féle szózathoz tartozók. < A fenti példákban használt acilező 2Q szerek helyett más vegyületek is alkalmazhatók, így pl. magasabb zsírsavak, pl. a palmitinsav, hidnoKarpuszsav, fenil-' cinkoninsav, piridinkarboxilsav és egyebek anhidridjei vagy haloidjai. 25 A magban aminocsoporttói helyettesített szuiionamidokat már acileztek, lásd pl. a 820546. számú francia szabadalmi leírást. A szabadalmi leírásból azonban kitűnik, hogy az ismert eljárásnál min-30 denkor 1 Mol szulionamidra 1 Mol acilezőszert használtak. Ily módon azonban csak a maghoz kötött aminocsoport aciieződik. A találmány szerinti eljáráshoz azonban az acilezőszert feleslegben g5 alkalmazzuk, úgyhogy mind a maghoz kötött aminoesoportoi, mind a szuifonamidcsoportot acilezzük; ez acilcsoportok egyike éspedig az, mely a maghoz kötött aminocsoportba lépett be, azután ismét .„ könnyen lehasítható, úgyhogy a szabad aminocsoport visszaalakul. Szabadalmi igénypontok: 1, Eljárás szulíonamidok származékainak előállítására, azzal jellemezve, 45 hogy R.S0 2 .NH;X általános képletű vegyületeket, mely képletben R legalább egy, maghoz kötött aminocsoportot vagy ezzé átalakítható csoportot tartalmazó aromás, heteror)0 ciklusos vagy aromás-heterociklusos maradékot, X pedig acilmaradékot jelent, magában véve ismert eljárásokkal állítunk elő, különösen oly módon, hogy 55 a) R.S02 .NH 2 képletű vegyületeket, mely képletben R aromás, heterociklusos vagy aromás-heterociklusos maradékot jelent, mely maghoz kötött aminocsoportot vagy ezzé átalakítható csoportot, pl. iiitrocsopor- 60 tot, karboaikoxiäminocsoportot vagy azocsoportot p-helyzetben tartalmaz, különcsen p-aminobenzolszultonamidot vagy az emiitett fajtájúi ezzé átalakítható vegyületet, olyan acilező- 65 szerekkel, meiyek aciimaiadék bevezetését teszik, lehetővé, behatásra hozva, a szuiionamidcsoporton acilezett származékokká alakítunk át, melyeknek képlete R.SO2.NH.X,'70 ahoi R-nek a lent megadottal azonos értelme van, X pedig valamely acilmaradék, mire szükség esetében a maghoz kötőit aminocsoportot magában véve ismert módon előállítjuk, 76 vagyptdig b) olyan savamidokat, melyeknek aciimaradékai az a) alatt megadott acilező szereknek telelnek meg, aromás, heterociklusos vagy aromás- so heterociklusos szuiionsavnalogénidekkei, melyek az a) aiatt emiitett fajtájú maghoz kötött vagy ezzé átalakítható csoportot a p-heiyzetben tartalmaznak, behatásra hozunk, mire a sí kapott, a szuiionamidcsoporton acilezett vegyületekben, melyeknek képlete R.SU2.NH X, ahoi R és X az a) alatt megadott értelmű, a maghoz kötött aminocsoportot magában véve W ismert módon helyreállítjuk és esetleg a fenti R.S02.NH.X képletű vegyületeket, meiyek a szuiionamidcsoporton aciiezettek, magukban véve ismert módszerekkel sóikká ala-95 kítjuk át. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás íoganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont aj alatti eljárásában acilezőszerekülace- íoc tilezőszereket, pl. ecetsavanhidridet vagy acetilklondot alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypontban meghatározott eljárás íoganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont 105 a) alatti eljárásában az acilezést acilezőszer fölöslegével végezzük és minden egyidejűleg acilezett, maghoz t kötött aminocsoportot acilezés után hidrolizálással visszaalakítunk. ne 4. Az 1—3. igénypontok bármelyikében meghatározott eljárás íoganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szulfonamidokul p-aminobenzol-szulfonamidokat alkalmazunk. 115
