125795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az adermin hatását felmutató vegyületek előállítására
^.ejjrjelent 1941. évi január hó £-án. MA0IAR KIRÁLYI SZABADALMI BIRÓSlö SZABADALMI LEIRAS 125795. SZÁM. IV/h 2. OSZTÁLY. — M. 11637. ALAPSZÁM. lljárás az adermin hatását felmutató vegyületek előállítására. E. Merck cég", Darmstadt. A bejelentés napja 1939. évi október hó 4. Németországi elsőbbsége 1939. évi február hó 28. jVJindezidoig nem váltak ismeretessé oly szintézis es on előállított anyagok, melyek biológiai kísérletekben az adermin (Be vitamin) hatását mutatták volna fel. Az 5 adermin maga egy természetben előforduló anyagból igen körülményes úton és csak kis mennyiségekben előállítható anyag, melynek valószínű szerkezeti képletét Kuhn nemrégiben állította fel. Az 10 említett anyagot eddig még szintézisesen nein, tudták előállítani. A találmány szerint az adermin hatását fölmutató vegyületek állíthatók elő, kiindulva 2 - metil-3-nitro-5-eián - 6-k'lór-15 (vagy 6-bróm)-piridinekből, melyek 4 helyzetben Chí-R-maradékot hordanak, mi mellett R-hidrogónatoMiot, hidroxilt vagy valamely hidroxilcsoporttá átalakítható csoportot jelent. Ezeket a.z anyagokat igen 20 könnyen előállíthatjuk acetilaeetonból, illetőleg ennek CPL-CO-CIL-CO-CÍL-K képlotű származékaiból (R = OH vagy valamely OH-vá átalakítható maradék), ammóniából és a, malonsavnak vagy ciánecetsavnak valamely a piridingyűrű- 05 zárásra alkalmas származékából (pl. malonsavaniid a savamidesoportaak nitrilosoporttá való utólagos átalakítása mellett, vagy ciátiecetsavószter, illetve ennek am id ja). Az említett reakeiórésztvovőket 30 egyidejűleg- engedhetjük egymásra behatni, vagy pedig úgy járhatunk el, hogy először acetilaeetonból i'(illetve ennek származékaiból) ós ammóniából e vegyület monoiminjét állítjuk elő és ezt reagáltat- 35 juk a maloinsavszárniazékkal. Ilymódon jó kitermeléssel az alanti I. képletű vegyületeket kapjuk, .melyek nitrálás és klóroziás (vagy brómozás) útján az alanti II. képletű kívánt kiindulási anyaggá 40 alakíthatók át: CH2 R HÓI CH3 R klórozás -CH., (brómozás) • —:—TT* nitrálás N ::r c Cl (Br) -NO, -CH, II. A találmány abban van. hogy ezeket a \;>g,vüieteke1 oly feltolok'k mellett redn-45 káljiik, hogy a halogénnek hidrogénnel való helyettesítése és a ciáncsoporlnak és ;i nitrocsopoi'tnak aiiMiUNiielilcsuportlá. 1 íHeíve aininoi'sonoi ííá való redukálása következzék be, mely célra célszerűen a kataliziises redukció alkalmazható. Az 50 így kapott alanti III. képletű vegyületben, azután mindkét arninocsoportot hidroxilcsoporttá! kell felváltani, ami a szokásos eljárással diazotálás és elfőzés útján történhet. 55
