125443. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenilszulfonszármazékok előállítására
135443. 5 13. példa. 25 g bisz-[N'-(3',5'-di-karbometoxifenil)-karbamido-N-fenil-4]-szulfont 10%-os alkoholos nátronlúggal elszappanosi-5 tunk. A megsavanvítás után kapott sav (21 g) 243 C°-on bomlik. A kiindulási anyagot a következőképen kapjuk: 15 g difenilszulfon-4,4'-di-izocianátot és 20,9 g l-aminobenzol-SjS-di-10 karbonsavmetilésztert 250 cm3 acetonban 12 óráig visszafolyatás mellett forralunk. A tiszta acetonoldatot besűrítjük és a lehűlés után kivált kondenzálási terméket leszivatjuk, acetonnal és éterrel mossuk 15 és 100 C°-on szárítjuk. 25,5 g terméket kapunk, melynek olvadáspontja 182 C°. Azonos terméket kapunk, ha 12,4 g 4,4'-diaminodifenilszulfont és 1-izocianátbenzol-3,5-dikarbonsavmetil észtert, — 2) melynek olvadáspontja 107 C°, és melyet 1 - aminobenzol- 3, 5-di - karbonsavmetilészter-hidrokloridbóí és foszgénből o-diklórbenzolban 170—180 C°-on kaptunk, — 250 cm3 acetonban 12 óráig vissza-25 folyatás mellett forralunk. A tiszta aceton oldatot besűrítjük és a levált kondenzálási terméket leszivatjuk acetonnal és éterrel mossuk és 100 C°-on szárítjuk. Ekként 32 g terméket kapunk, melynek olvadás-80 pontja 180—181 C° (bomlás mellett). 14. példa. 17 g bisz-[N'-(3'-ciánfenil)-karbamido-N-fenil-4]-szulfont 10%-os alkoholos nátronlúggal rövid ideig forralva elszappano-35 sítunk és a keletkezett karbonsavat (14g, olvadáspontja 300 C° fölött) megsavanyitással hidegen kicsapjuk. A kiindulási anyagot a következőképen kapjuk: 11,8 g 3-aminobenzonitrilt és 40 15 g difenilszulfon-4,4'-di-izocianátot 250 cm"3 acetonban 12 óráig visszafolyatás mellett forralunk. A keletkezett kondenzálási terméket leszivatjuk, éterre! mossuk és 100 C°-on szárítjuk. E termék •45 17,5 g-nyi mennyiségét kapjuk, bomlás mellett 264—265 C°-on olvad. 15. példa. 49,5 g bisz-[N'-karbometoximetil-karbamido-N-fenil-4]-szulfont hígított nátron-50 lúgban (10%-os) szuszpendálunk. A keveréket 50 C°-on 10 percig keverjük. A sárgás színezetű tiszta oldatot hígított sósavval megsavanyítjuk és a dikarbonsavat amorf por alakjában kicsapjuk. Leszivatás, víz-S5 zelvaló mosás és 100 C°-on való szárítás után 35,5 g anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 197 C°. A kiindulási anyag előállítására 21,5 g 4,4'-diaminodifenilszulfidot és 26,0 g izocianátecetésztert 250 cm3 acetonban 60 2 óráig visszafolyatás mellett forralunk. A kondenzálási termék kikristályosodik, leszivatjuk, éterrel mossuk és 100 C°-on szárítjuk. Ekként 39 g anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 189 C°. 65 Ekondenzálási termék 19 g-nyi mennyiségét 150 cm3 jégecetbenszuszpendálljuk, majd 50 cm3 hidrogénszuperoxidot adunk hozzá. Az anyag keverés mellett fokozatosan oldódik. A további 15 órai kéve- 70 rés után keletkezett kristályos csapadékot leszivatjuk, vízzel mossuk és 100 C°-on szárítjuk. Olvadáspontja 206—207 C°. Azonos terméket kapunk akkor is, ha 24,8 g 4,4'-diaminodifenilszulfont és 25,8 g 75 Ízocianátecetésztert 250 cm3 acetonban 4 óráig visszafoyatás mellett forralunk. Az acetonoldatot besűrítjük. A kikristályosodott kondenzálási terméket leszivatjuk, éterrel mossuk és 100 C°-on szá- 80 rítjuk. 49,5 g anyagot kapunk, amelv bomlás mellett 207—208 C°-on olvad. Azonos terméket kapunk, ha 23,2 g 4,4'-diaminodifenilszulfoxidot és 26 g ízocianátecetésztert 250 cm3 acetonban 85 4 óráig visszafolyatás mellett forralunk. Az acetonoldatot besűrítjük és e kristályosodott kondenzálási terméket leszivatjuk, éterrel mossuk és 100 C°-on szárítjuk. 49 g anyagot kapunk, melynek olvadás- 90 pontja 200 C°. Ebből hidrogénszuperoxiddal jégecetben a megfelelő, 207—208 C° olvadáspontú szulfonvegyületet kapjuk. 16. példa. 95 28 g bisz-[N'-karbometoximetil-karbamido-N-fenil-2-metil-4]-szulfont hígított nátronlúgban (10%,-os) szuszpendálunk. Az elegyet 50 C°-on 10 percig keverjük, majd megsavanyítjuk és a bikarbonsavat 100 amorf por alakjában kicsapjuk. Leszivatás, vízzel való mosás és 100 C°-on valószárítás után 24 g anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 198 C°. A kiindulási anyag előállítására 14,5 g 105 4,4'-diamino-2,2'-dimetiJ - difenilszulfont és 13,6 g ízocianátecetésztert 250 cm3 acetonban 4 óráig visszafolyatás mellett forralunk. Az acetont elpárologtatjuk, amikoris a kondenzálási termék kiválik, no Leszivatás, éterrel való mosás és 100 C°-on való szárítás után 28 g anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 208—210 C°.
