125415. lajstromszámú szabadalom • Eljárás di-olefinek polimerizálására
Megjelent 1940. évi december hó 2-án. »AGYAR IIEÍLT1 SZABADALMI BIRÓSÍ© SZABADALMI LEIRAS 1135415. SZÁM. Xl/b. (IV/h/1.) OSZTÁLY. — M. 11614. ALAPSZÁM. Eljárás di-olefinek polimerizálására. Les Uslnes-de Melle cégr, Melle (Deux-Sévres), Franciaország. A bejelentés napja 1939. évi augusztus hó 17. Franciaországi elsőbbsége 1938. évi szeptember hó 16" A találmány szintetikus kaucsuknak a di-olefinekből, különösen butadiénből való előállítására vonatkozik. Ismeretes, hogy a di-olefinek akár köz-5 vétlenül, akár vizes emulzióik alakjában katalizátorok segélyével polimerizálhatok. A katalizátorok akár ásványi oxidálószerek, m. pl. hidrogén peroxid (hidrogénperoxidoldat), perszulfátok, perborá-10 tok» peroxidok, amilyen pl. a báriumperoxid, stb., akár pedig szerves oxidálószerek lehetnek, melyek közül ajánlották már az ozonidek, a benzoilperoxid és a savanhidridek alkalmazását. 15 Azt találtuk, hogy a tetrahidrqfurfuránnak és homológjainak peroxidszármazékai, különösen pedig a metil-tetrahidrofurfurán peroxidja a diolef inekkiváló polimerizáeiós katalizátorai. Alkalmaz-20 hatók ezek tiszta állapotban is, de megállapítottuk, hogy előnyös ezeket azon tetrahidrofurf uránszármazékban oldva alkalmazni, amelyből keletkeztek, mert ebben a hígított alakban kevésbbé heve-25 sen és egyszersmind tökéletesebben reagálnak. Az ilyen oldatokat a tetrahidrofurfuránszármazék kíméletes oxidációja útján, akár pl. hidrogénperoxiddal, sőt 30 akár egyszerűen levegőn való egyszerű raktározással kényelmesen előállíthatjuk. Ugyanis a tetrahidrofurfurán és homológjai a levegőn önmaguktól oxidálódnak, mimellett részlegesen peroxiddá alakul-35 naks melynek jelenléte káliumjodiddal könnyen kimutatható. így pl. 1 liter met iltctrahidrofurf urán szélesszájú üvegben 4 hónapig levegőn raktározva, önként kb. egy molekulasúlynyi, tehát saját térfogata húsz- 4*-szorosának megfelelő oxigént abszorbeál. Az ilyen oldat különösen kiválóan alkalmas a találmány foganatosítására. Ai oldatot esetleg előzetes koncentrálásnál vethetjük alá, a szabad levegőn vagA 4fr Gyenge vákuumban való elpárologtatással. " A met iltctrahidrofurf urán ezen részleges oxidációját iparilag a levegőn vag> oxidáló atmoszférában való keveréséve 50-gyorsíthatjuk. A di-olefinek polimcrizálását célszerűéi 20 és 100 C° közötti hőmérsékleteken é: célszerűen a légkörinél nagyobb nyomáson végezzük. Az alanti példák, melyekre a találmány nincs korlátozva, a találmány gyakorlat: foganatosítását világítják meg. 1. példa. Met iltctrahidrofurf uránt oxigénatme 6a szférában, 10 kg/cm2nyomás alatt erélyesen keverünk. 24 óra múlva megállapít • hatjuk, hogy a metiltetrahidrofurfurá; saját térfogata ötvenszeresének megfeleli oxigént abszorbeált. 65 Ezen peroxidos oldat 1 cm3 -ét 100 cm" olyan dextrinoldatban emuigált butadiénemulzióhoz adjuk, melybe nátriumkarhonáLot, nátriumszulforicinátot é nálriumpalmilálot adagoltunk. 60 ór; 70 5&>
