124926. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves és szervetlen vegyületek fotokémiai oxidálására
2 1241)26. hidrogének olyan származékai is tekintetbe jönnek katalizátorként, melyeknek oxidációfokozata alacsonyabb, mint ami az antrakinonnak, illetve azantrakinon-5 típusú anyagoknak, pl. a naftantracénkinonnak, indantrénnek, flavantrénnek, pirantrénnek és másefféléknek megfelel, mimellett különösen alkalmasak a legalább három kondenzált gyűrűsrendszerű 10 kinoidtípusú anyagok, amelyek legalább egy kinoid szénatom tekintetében alacsonyabb oxidációfokúak, mint ami az antrakinonnak, illetve az antrakinontípusú anyagoknak megfelel, így pl. az 15 intron, oxanlron és máseffélék, illetve olyan anyagok, amelyek az ilyen kinoidtípusú anyagokká pl. oxidációval átalakíthatók. Segédkatalizátorként úgy alkáliás re-20 akciógyorsítók (OH-ionok) mint nátronlúg, kálilúg, mésztej és máseffélék, valamint adszorpciós katalizátorok, úgymint szén vagy gélek, ú. m. kovasavgél és máseffélék alkalmasak; tekintetbe jönnek •>ö : ovábbá fémsók és fémoxidok is, éspedig a sók közül úgy szerves, mint szervetlen sók is, m. pl. a réz-, bizmut-, vas-, vanadium- és ezüstsók. Ezek a segédkatalizátorok tetszőleges 30 számban egymással kombinálva is használhatók, pl. fémsók vagy oxidok alkáliás reakciógyorsítók vagy adszorpciós katalizátorok mellett stb. Példák: 35 1. 350 g toluolt lombikba töltünk 1,05 g antracént oldunk benne és az oldat alá 100 cm3 10 térfogatszázalékos nátronlúgot rétegeztetünk, azután oxigéngazométerhez csatlakoztatjuk és a napfény-40 nek, illetve nappali világosságnak tesszük ki. A reakció a külső hőmérsékleten megy végbe, azonban közben egészen 80°-ig terjedő spontán hőmérsékletemelkedéseket figyeltek meg A megvilágítást addig 45 folytatjuk, míg a nátronlúgot a keletkező benzoesav semlegesíti. Az ehhez szükséges idő természetesen az időjárástól, a helytől és az évszaktól függ és néhány naptól néhány hétig terjed. E pont elérése után 50 a vizes réteget, amely tiszta nátriumbenzoátból áll és amely tiszta benzoesavra vagy tiszta benzoátra feldolgozható, elkülönítjük. A toluol némi benzaldehiden és benzoesavon kívül szennyezéseket nem 55 tartalmaz, úgyhogy a toluol, úgy látszik, kvantitatíve átalakult benzoesavvá, illetve benzoesavas nátriummá. 2. 180 g etilalkoholban feloldunk 1,5 g antronszulfosavat és oxigénatmoszférában a napfénynek, illetve nappali világos- 60 ságnak kitesszük. 15 1 oxigén elhasználása után a lombik tartalmát kissé megsavanyítjuk és frakcionálva desztilláljuk. E közben 50 g acetaldehidet termelünk, ami az elméleti hozadéknak mintegy 65 80%-a,atöbbi rész oxidálatlan marad és újból oxidációnak alávetendő. 3. 1.5 g antracéndihidridet 350 g izoamilalkoholban oldunk, 100 m3 10 térfogat-%-os nátronlúggal alárétegezzük és 70 oxigénatmoszférában a napfénynek, illetve nappali világosságnak tesszük ki. A megvilágítást addig folytatjuk, míg a nátronlúg semlegesen nem reagál. A vizes oldatot elkülönítjük, megsavanyítjuk és 75 a felszabadított izovalériánsavat elkülönítjük. A hozadék közel kvantitatív, az izovaleriánsav mellett melléktermékek nem képződnek. 4. 1 g antront, 0.5 dihidrodiantront 80 250 g petróleumban oldunk és 100 cm8 10 térfogat-%-os szódaoldattal alárétegezzük. Ezután oxigénatmos;f érában napfénnyel, illetve nappali világossággal megvilágítjuk és ezt addig folytatjuk, míg 85 a szóda felét a képződött sav neutralizálta. Ekkor 5.5 1 oxigén elhasználása után a vizes réteget elkülönítjük, megsavanyítjuk és a leváló olajat 38 g nagymolekulás zsírsavra dolgozzuk fel, míg 90 a petróleumrétegből kb. 5 g virágszvrűen illatozó aldehid nyerhető ki. 5. 20 g ólomnitrátot 100 cm3 vízben oldunk és addig csepegtetünk hozzá 30%-os kálilügot, míg a kezdetben kép- 95 ződő csapadék újból fel nem oldódik. Ezután 250 cm3 -re feltöltjük és a tisztára megszűrt oldatban 0,5 g uránnitrátot és 1,25 g antronszulfosavat oldunk fel, majd oxigénatmoszférában a napfénynek, il- 100 letve nappali világításnak tesszük ki, 3 1 oxigén elhasználása után a fenéken rendkívül finomszemcsés feketecsapadék válik le, amely 15 g tiszta ólomoxidnak bizonyul. 105 6. 50 g hidrokinont 300 g jégecetben oldunk és az oldatban feloldunk 0,8 g vanadiumkloridot, 0,8 g antracéndihidridet 0,8 g antront, ezután 40 g szilikagélt adunk hozzá és oxigénatmoszférában no a napfénynek, illetve nappali világosságnak tesszük ki. Már néhány óra múlva megkezdődik a fekete kinhidronkristályok kiválása és 2,5 1 oxigén elhasználása után az egész folyadék tele van kinhidron- 115
