124914. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidro-3-oxikinolinszármazékok előállítására

2 124914. totrahidrokinolinoknak megfelelő szerkezetük van. A difenilaminnak azonban a szekunderaminok között annyiban van különleges helyzete, hogy abban a két 5 benzolmag két ortohelyzetíí hidrogénatomja könnyen hajlamos gyűrűskötésre.. Ekként pl. már levegővel és vízgőzzel való hevítéskor könnyen karbazollá alakul át. Ugyanígy abból könnyen akridi-10 neket is kaphatunk, pl. kloroformmal vagy propionsavval és klórcinkkel való kezeléssel, illetve aeildifemlaminból és klórcinkből. Az alkil- vagy aralkilaminoknál effajta könnyű gyűrűsfcötéis képződé® az 15 orto-belyzietben álló hidrogéaiatommial nem volt előrelátható. 1. példa. 119 rész n-butilanilint 225 résK epiklórhidrinnel 6 óráig 130—140 C-ra hevítünk. 20 Ezután hűlni hagyjuk, majd hígított nátronlúgot (120 rész NaOH, 1000 rész vlzr ben) adunk ho(Zzá ési a keveréket vízgőz bevezetésével hevítjük. Lehűlése után az olajat kiéterezzük és vákuumban desztil-25 láljuk. 90 rész l-butil-3-oxi-tetrahidrokinolint kapunk, melynek forrpontja 9 mm nyomáson 157—159 C°. 2. példa. 135 rész etil-m-toluidint 140 rész epiMór-30 hidrinnel és 150 rész klórbenzollal 10 óráig olaj fürdőn 130—140 C-ra hevítünk. Ezután fölös nátronlúgot adunk hozjaá ós vízgőzzel lehajtjuk. A maradékot kiéterezzük és vákuumban desztilláljuk. 115 35 rész l-;etil-3-oxi-7-meitil-tetrahidrokinolint kapunk. Forrpontja 10 mm nyomáson 171 —172 C". ?,. példa. 111 rész butil-m-klóranilint 112 rész epi-40 klórhidrinnel zárt csőben 6 óráig 150— 160 C-ra és 4 óráig 170—180 C°-ra hevítünk. A reakciós terméket meglúgosítva vízgőzzel kezeljük, jnajd kiétereBzük és vákuumban desztilláljuk. 100 rész 1-butil-3-oxi-7-klór-tetrahidrokinolint kapunk, 45 forrpontja 11 mm nyomáson 202—205 C°. í. példa. 183 rész benzilanilint 280.5 rész epiklórhidrinnel 6 óráig 140^-150 C-ra hevítünk. Alkálival való kezelés után 182 rész 1- 50 benzil-S-oxi-tetrahidrokinolint kapunk. Forrpontja 11 mm nyomáson 227 C°. 5. példa. 163 rész butil-o-toluidint 140 rész epiíklórhidrinnel és 150 rész klórbenzollal 10 55 óráig olaj fürdőn 130—140 C-ra hevítünk. Majd lúgosítás után vízgőzzel lehajtjuk, kiéterezzük ,és vákuumban desztilláljuk. 126 rész l-butil-3-oxi-8-metiltetrahidrokinolint kapunk. Forrpontja 10 mm nyoma- 60 son 175—176 C°. ű. példa. 214 rész monometílanilint 280 rósz epiklórhidrinnel és 300 rész klórbenzollal 12 óráig olaj fürdőn 130—140 C-ra hevítünk. 65 Ezután fölös nátronlúgot adunk hozzá és vízgőizzel lehajtjuk. A maradékot kiéterezzük és vákuumban desztilláljuk. 190 rész l-metil-3-oxi-tetrahidrokinolint kapunk. Forrpontja 12 mm nyomáson 165—166 C. 70 Szabadalmi igénypont: Eljárás tetrahidro-3-oxikinolinszármazékok előállítására, melyre jellemző, hogy a benzolsor alkilezett és aralkileasatt aminjait, amennyiben egyik mag- 75 helyettesítő helyzete révén a kinolingyűrűskötéshete sterikus akadály nem áll fenn, epiklórhidrinnel 130 C fölötti hőmérsékleteken nyomás alatt vagy anélkül, oldószerek jelenlétében vagy 80 azok nélkül kezelünk és a reakciós termékből a szabad bázist megfelelő módon leválasztjuk. Felelős kiadó: dr. ladoméri Szmertnik István m. kir. szab. biró. Pallas-nyomda, Budapest, V., Honvéd-u. 10. — Felelős: Győry Aladár igazgató.